1.3. Классификация электролитов

К сильным электролитам относятся:

• все щелочи (основания, образованные металлами s-семейства, за исключением бериллия и магния), например, LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)₂, Ba(OH)₂.

Согласно теории электролитической диссоциации, к основаниям относят соединения, диссоциирующие в растворе с образованием катиона металла и гидроксид-ионов:

NaOH → Na⁺ + OH^– ;

Ba(OH)₂ → BaOH⁺ + OH^–;

• некоторые кислоты, например, HCl, HClО₄, HBr, HJ, HNO₃, H₂SO₄.

Согласно теории электролитической диссоциации к кислотам относят соединения, диссоциирующие в растворе с образованием ионов водорода и ионов кислотных остатков:

HCl → H⁺ + Cl^– ;

H₂SO₄ → 2H⁺ + SO₄^2– ;

растворимые соли (α ~ 100 %).

Диссоциируют с образованием катионов металла и анионов кислотного остатка:

Na₃PO₃ → 3Na⁺ + PO₃ ^3– .

Диссоциация слабых электролитов протекает обратимо, а если при распаде молекулы образуется три и более иона – то еще и ступенчато.

К слабым электролитам относятся

• все остальные основания:

NН₄OH NН₄⁺ + OH^–;

Bе(OH)₂ BеOH⁺ + OH^–;

BеOH⁺ Bе²⁺ + OH^–;

• большинство остальных кислот:

HCN Н⁺ + CN^–;

H₂СO₃ H⁺ + HСO₃^–;

HСO₃^– H⁺ + СO₃^2–;

• все нерастворимые растворимые соли:

AgCl Ag⁺ + Cl^–;

BaSO₄ Ba²⁺ + SO₄^2–.

Кислые, основные и комплексные соли относятся к сильным электролитам при диссоциации по первой ступени и к слабым – при диссоциации по всем остальным:

• на первой стадии кислые соли распадаются на катионы металла и анионы кислотного остатка:

К₂HРО₄ → 2К⁺ + HРО₄ ^2– ,

при чем по принципу электростатического притяжения ион(ы) водорода Н⁺ остается рядом именно с анионом кислотного остатка, а не с катионом металла.

Количество стадий, следующих за первой, определяется количеством ионов водорода, оставшихся рядом с кислотным остатком:

HРО₄ ^2– H⁺ + РО₄ ^3–;

• основные соли распадаются на катионы металла, связанные с гидроксо-группой, и анионы кислотного остатка:

Al(OH)₂Cl → Al(OH)₂⁺ + Cl^–,

при чем по принципу электростатического притяжения гидроксогруппа(ы) ОН^–остается рядом именно с катионом металла, а не с анионом кислотного остатка.

Количество стадий, следующих за первой, определяется количеством гидроксогрупп, оставшихся рядом с катионом металла:

Al(OH)₂⁺ AlOH²⁺ + ОН^–;

AlOH⁺ Al³⁺ + ОН^–;

• комплексные соли распадаются на ионы внешней сферы и комплексный ион, который затем диссоциирует обратимо:

K₃[Fe(CN)₆] → 3K⁺ + [Fe(CN)₆]^3–;

[Fe(CN)₆] ^3– Fe³⁺ + 6CN^–.

1.4 Константа диссоциации. Взаимосвязь константы диссоциации и степени диссоциации. Закон разбавления Оствальда

Для некоторого электролита, распадающегося в растворе на ионы в соответствии с уравнением:

А_aВ_b aА^{x +} + bВ^{y –},

константа диссоциации выразится следующим соотношением

Константа диссоциации (K_Д или просто К) – отношение произведения равновесных концентраций ионов в степени соответствующих стехиометрических коэффициентов к концентрации недиссоциированных молекул.

Чем больше константа диссоциации К_Д, тем сильнее диссоциирует электролит. В отличие от степени диссоциации К_Д зависит только от природы растворителя, электролита и температуры, но не зависит от концентрации раствора.

В многоосновных кислотах и многоокислотных основаниях диссоциация происходит ступенчато, причем каждая ступень характеризуется своей величиной степени диссоциации. Так, ортофосфорная кислота диссоциирует по трем ступеням (таблица 1).

Таблица 1 – Диссоциация ортофосфорной кислоты

Реакция	Константа диссоциации KД		Степень диссоциации α, %
		К1 = 7,1∙10–3	27
		К2 = 6,2∙10–8	0,15
		К3 = 5,0∙10–13	0,005

Как видно, K₁ > K₂ > K₃. Следовательно, наиболее полно диссоциация протекает по первой стадии, поскольку:

1) ион проще оторвать от нейтральной молекулы, чем от заряженного иона;

2) происходит подавление диссоциации, протекающей по второй и последующим стадиям, ионами, образующимися при распаде молекулы по первой ступени.

Между константой диссоциации К_Д, и степенью электролитической диссоциации α существует связь, выражаемая с помощью закона разбавления (разведения) Оствальда

Отсюда

.

Следовательно, степень диссоциации слабого электролита обратно пропорциональна концентрации и прямо пропорциональна разбавлению раствора, т. е. степень диссоциации слабого электролита в растворе тем выше, чем более разбавлен раствор.