Коноплева 2013

Заготовку сырья ивы производят в июле – сентябре, когда листья достигают максимального развития. Собранные листья очищают от веточек и посторонних примесей, а затем высушивают в хорошо вентилируемых помещениях или в сушилках при температуре 5060°С.

Сырье, содержащее фенолгликозиды, хранят по общему списку (в сухих, хорошо проветриваемых помещениях).

ПРИМЕНЕНИЕ В МЕДИЦИНЕ

Листья и побеги толокнянки и брусники применяют в форме отваров при воспалительных заболеваниях мочевыводящих путей. Антисептическое действие обуславливается гидрохиноном, который образуется в организме при гидролизе арбутина и метиларбутина под действием ферментов и кислот. Раздражая почечный эпителий, арбутин оказывает также мочегонное действие.

При приеме больших доз лекарственных средств может наблюдаться обострение воспалительных явлений в результате длительного раздражения почечных канальцев. Для устранения побочного действия лекарственные средства толокнянки следует использовать в комплексе с другими растениями, обладающими противовоспалительными свойствами. Кроме того, в листьях содержится много дубильных веществ, поэтому, натощак это средство принимать нельзя (вяжущее действие).

Лекарственные средства брусники обладают менее выраженным

иболее мягким диуретическим действием, чем препараты толокнянки, так как содержат меньше арбутина и дубильных веществ.

Фенологликозиды (салидрозид, розавин) родиолы розовой

обладают стимулирующим, повышающим работоспособность, адаптогенным действием, жидкий экстракт родиолы розовой действует подобно препаратам женьшеня и элеутерококка.

Флороглюциды папоротника мужского действуют как антигельминтные средства и применяются в виде густого экстракта.

Салициловая кислота и ее производные известны как противовоспалительные, жаропонижающие и болеутоляющие средства.

Так, вытяжка из коры ивы белой, содержащая салицин, издавна используется в народной медицине при лихорадочных состояниях, при воспалении слизистой ротовой полости и верхних дыхательных путей (полоскания), при кожных заболеваниях (примочки).

143

Таблица 10 Химический состав, фармакологическая активность и использование ЛРС, содержащего фенольные гликозиды

145

ТЕМА 10. ЛИГНАНЫ

Лигнаны - это природные фенольные соединения, димеры фенилпропана, соединенные β, β1 - углеродными атомами боко-

вых цепей.

Термин "лигнаны" впервые был введен Хеуорсом в 1936 году. Впервые эти соединения были получены из древесины (лат.

lignum - древесина, дерево), на основании чего они и получили своё название.

Общую структуру димера (С6 - С3 - С3 - С6), можно представить

следующей схемой:

α β γ

C H2-C H-C H3

C H2-C H-C H3

α1 β1 γ1

В настоящее время известно более 200 представителей этой группы. Разнообразие лигнанов обусловлено:

1)расположением фенильных ядер;

2)степенью их насыщенности;

3)наличием различных заместителей в бензольных кольцах;

4)характером связи между ними;

5)степенью насыщенности боковых цепей;

6)степенью окисления β-углеродных атомов.

Наиболее часто в составе ароматических колец имеются гидроксильные, метоксильные и метилендигидроксильные группы. При окислении углеродных атомов боковых цепей часто образуются оксидные или лактонные циклы.

КЛАССИФИКАЦИЯ ЛИГНАНОВ

Лигнаны в зависимости от расположения ароматических ядер делятся на 3 группы: собственно лигнаны, неолигнаны и лигноиды.

Собственно лигнаны

Известно шесть типов структур этой группы:

1. Диарилбутановый тип - лигнаны гваяковой смолы, получаемой из древесины гваякового дерева (Guajacum officinale), например, гваяретовая кислота:

146

OCH3

HO

HO

O CH3

ГВАЯРЕТОВАЯ КИСЛОТА

2.Дигидронафталиновый тип.

αβ γ

α1β1 γ1

3. Тетрагидронафталиновый тип - лигнаны смолы и подземных органов подофилла щитовидного (подофиллотоксин и пельтатины):

OCH3

ПОДОФИЛЛОТОКСИН

4. Сезаминовый (диоксабициклооктановый) тип - лигнан сезамин из семян кунжута (Sesamum indicum) и сирингарезинол из корневищ и корней элеутерококка колючего:

147

СИРИНГАРЕЗИНОЛ

(агликон элеутерозида Е)

5.Диарилоктановый тип - схизандрин и схизандрол из плодов

исемян лимонника китайского:

CH3 O

CH3O OH

CH3O

CH3O

CH3 O

CH3 O

СХИЗАНДРИН

6. Диарилтетрагидрофурановый тип:

O

H3CO

O

OH

OCH3

ЛАРИЦИРЕЗИНОЛ OH

Неолигнаны состоят из двух арилпропановых фрагментов (С6 – С3), соединенных между собой α – углеродными атомами

боковых цепей. В положении Сβ-Cγ часто бывает двойная связь.

148

Лигноиды – соединения, в которых фрагмент фенилпропана (С6 - С3) связан с другими группами фенольных соединений:

флаволигнаны (силибин, силикристин и др.), ксантолигнаны (килькорин) и кумаринолигнаны (дафнетицин).

HOOOCH2OH

OH OO-CH3

OH O

OH

СИЛИБИН

РАСПРОСТРАНЕНИЕ В РАСТИТЕЛЬНОМ МИРЕ

Лигнаны широко распространены в растительном мире. В растениях чаще всего встречаются в виде агликонов, реже в виде гликозидов. Особенно часто встречаются в семействах:

В растениях лигнаны находятся в растворенном состоянии в жирном и эфирном маслах, смолах; накапливаются во всех органах, но больше - в семенах, корнях и одревесневших стеблях.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Лигнаны – это твердые кристаллические вещества, бесцветные или слегка окрашенные. Большинство лигнанов – оптически активные вещества. Многие вращают плоскость поляризации влево.

Растворимы в бензоле, хлороформе, диэтиловом эфире, низших спиртах, в жирных и эфирных маслах, смолах; нерастворимы в воде (кроме гликозидов). Не перегоняются с водяным паром. Лигнаны гликозиды растворимы в воде, в водных растворах низших спиртов.

149

Из ЛРС экстрагируют диэтиловым эфиром, хлороформом или другими растворителями. Разделение проводят с помощью колоночной хроматографии на оксиде алюминия, силикагеле.

Подобно фенолоспиртам избирательно поглощают свет при длине волны 275-280, 220-230 нм. В УФ-свете флуоресцируют голубым или жёлтым цветом в зависимости от строения.

Химические свойства зависят как от индивидуального строения веществ, так и обусловлены принадлежностью лигнанов к фенольным соединениям.

Лигноиды проявляют свойства тех соединений, которые входят в их состав.

МЕТОДЫ АНАЛИЗА ЛРС

Качественный анализ. Проводят реакции характерные для фенолов. Также используют их способность флуоресцировать в УФсвете. Применяют методы бумажной и тонкослойной хроматографии. Хроматограммы обрабатывают последовательно парами хлора и раствором сульфита натрия. Пятна лигнанов окрашиваютcя в красный цвет.

Количественное определение лигнанов проводят разными методами:

1.Гравиметрический (весовой) метод.

Основан на различной растворимости лигнанов в воде и неполярных растворителях. Осаждают лигнаны из растворов с последующим высушиванием и взвешиванием осадка.

2.Фотоэлектроколориметрический метод.

Основан на способности лигнанов поглощать немонохроматический свет. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов, полученных по реакции образования азокрасителя с помощью фотоэлектроколориметра.

3. Хромато-спектрофотометрический метод.

Основан на способности лигнанов поглощать монохроматический свет при определенной длине волны. Измеряют оптическую плотность растворов лигнанов после предварительного хроматографического разделения с помощью спектрофотометра.

ЗАГОТОВКА, СУШКА И ХРАНЕНИЕ ЛРС

Плоды лимонника собирают в период их полного созревания (в сентябре – октябре, до наступления осенних заморозков). Свежесобранные кисти рассыпают на брезент, перебирают, удаляя примеси. Затем подсушиваютподнавесомвтечение 2-3 дней. Затем обирают кисти (обрывают

150

у них отдельные плоды, освобождая их от цветоложа (ось кисти)). Плоды сушат в сушилках при температуре 40-55° С в течение 6-8 часов.

Семена получают после отжимания сока из кистей с плодами. Отжатую мякоть плодов, содержащую семена, слегка увлажняют, помещают в бочки, перемешивают и оставляют для брожения в теплом месте на 3-5 дней. После этого массу помещают на решета и при помощи сильной струи воды отделяют семена. Отмытые семена сушат в отапливаемых помещениях или сушилках при температуре 50 °С. Высушенные семена очищают от посторонних примесей.

Корневища и корни элеутерококка заготавливают осенью со второй половины сентября. Выкапывают корневую систему взрослых, вполне развитых растений высотой более 1 м. Их быстро моют в проточной воде, рубят на куски и сушат на чердаках или в сушилках при температуре 70-80 0С. Длительная естественная сушка приводит к плесневению сырья в местах трещин.

Сырье хранят на стеллажах в сухих, хорошо проветриваемых помещениях.

Корневища с корнями подофилла заготавливают с 3-5-летних плантаций. Рано весной или осенью растения выпахивают плугом или комбайном. Отделяют подземные органы от надземных, отряхивают от земли, промывают и режут поперечно на куски до 10 см длиной. Затем сырье слегка подвяливают на воздухе или под навесом, сушат в сушилках при температуре не выше 40˚С.

Сырье подофилла хранят в сухом, хорошо проветриваемом помещении как сильнодействующее (список Б).

Сбор плодов расторопши производят в конце августа – сентябре, в период засыхания оберток на большинстве боковых корзинок. Заготовку проводят путем скашивания надземной части с помощью сенокосилок. Полученную массу подсушивают на току и обмолачивают. Плоды отделяют от примесей и досушивают в сушилках.

Сырье (лимонника и расторопши) хранят на складах в сухих, хорошо проветриваемых помещениях в специальной кладовой для плодов и семян.

ПРИМЕНЕНИЕ ЛИГНАНОВ

Лигнаны - фармакологически активные вещества. Они облада-

ют:

противоопухолевой активностью (подофиллотоксин из подофилла щитовидного). Подофиллин применяется при папилломатозе мочевого пузыря и папилломах гортани;

противомикробным (арктиин из лопуха обыкновенного);

151

стимулирующим, тонизирующим и адаптогенным (схизандрин из лимонника китайского и сирингарезинол из элеутерококка колючего) действием и применяются в виде настойки лимонника и жидкого экстракта элеутерококка;

антигеморрагическими (сезамин) свойствами;

флаволигнаны расторопши пятнистой оказывают гепатозащитное действие. С этой целью применяются лекарственные средства: Силибор, Легалон, Карсил.

Таблица 11 Химический состав, фармакологическая активность

и использование ЛРС, содержащего лигнаны