Коноплева 2013

VII. Изохинолиновые алкалоиды:

N

ИЗОХИНОЛИН

В медицинской практике нашли применение представители следующих групп:

1.Группа фенантренизохинолина (морфина) - сюда относятся морфин, кодеин - алкалоиды мака снотворного.

2.Группа бензилизохинолина - куда входит алкалоид папаверин, также содержащийся в маке снотворном.

3.Группа бензофенантридина - сангвинарин и хелеритрин - алкалоиды травы чистотела большого:

O

OO

ON-CH3

САНГВИНАРИН

4. Группа апоморфина - алкалоид глауцин, выделенный из травы мачка желтого:

CH3O

CH3ON-CH3

CH3O OCH3

ГЛАУЦИН

233

5. Группа протоберберина - берберин, полученный из барбариса обыкновенного, алкалоид гиндарин - из стефании гладкой:

O

ON+

OH-

OCH3

OCH3

БЕРБЕРИН

6. Группа бисбензилизохинолиновых алкалоидов, куда относятся алкалоиды кураре.

VIII. Алкалоиды - производные индола:

N

H

ИНДОЛ

Это очень большая группа алкалоидов, имеющих сложное стро-

ение:

Алкалоиды этой группы содержатся:

•в склероциях спорыньи - эргометрин, эрготамин, эргокристин - производные лизергиновой кислоты;

•в корнях раувольфии - резерпин;

•в траве барвинка малого - винкамин;

•в листьях катарантуса розового - винбластин, винкристин;

•в семенах чилибухи - стрихнин;

•в траве пассифлоры инкарнатной - гармин, гарман, гармол.

234

IХ. Алкалоиды - производные пурина:

Производными пурина являются кофеин, теобромин, теофиллин, они найдены в листьях чая китайского, в бобах шоколадного дерева, в зернах кофе.

Х. Алкалоиды - производные циклопентанпергидрофенантрена

Алкалоиды - производные циклопентанпергидрофенантрена (стероидные алкалоиды), относятся к псевдоалкалоидам

Их подразделяют на 2 группы:

1. Азотсодержащие аналоги сапонинов. Алкалоиды этой группы образуют нормальные (соласодин) и изоряды соединений (томатидин):

AB

HO

СОЛАСОДИН

2. Азотсодержащие стероиды, в которых кольца Е и F сконденсированы. К этой группе относится соланидин:

N

HO

СОЛАНИДИН

Алкалоиды этой группы обнаружены в траве паслена дольчатого (соласонин, соламаргин - агликон соласодин), в корневищах с корнями чемерицы Лобеля, в картофеле (соланин, чаконин - агликон соланидин).

235

XI. Алкалоиды дитерпеновые

Они обнаружены в различных видах живокости (элатин, кондельфин, метилликаконитин и др.), аконита (аконитин, зонгорин).

Структуры этих алкалоидов очень сложны.

На основании этой классификации систематизируется и сырье, содержащее алкалоиды (схема 16).

УПРОЩЕННАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ АЛКАЛОИДОВ (табл. 18)

Таблица 18

I.Классификация алкалоидов с азотом в боковой цепи и ациклических алкалоидов – протоалкалоидов:

236

238

AB

HO

СОЛАСОДИН

239

РАСПРОСТРАНЕНИЕ АЛКАЛОИДОВ В РАСТИТЕЛЬНОМ МИРЕ

Распространены алкалоиды среди семейств неравномерно. Наиболее широко распространены среди покрытосеменных. Особенно

Вводорослях, грибах, мхах, папоротниках и голосеменных они встречаются сравнительно редко.

Врастении чаще всего содержится не один, а несколько алкалоидов, например, у мака снотворного установлено 26, а в листьях катарантуса розового - более 70 алкалоидов. Но в растении обычно преобладает один, два или три алкалоида, остальные же содержатся в меньшем количестве.

ЛОКАЛИЗАЦИЯ АЛКАЛОИДОВ ПО ОРГАНАМ И ТКАНЯМ

Алкалоиды могут накапливаться в различных органах и частях растений:

листьях (белена черная, дурман обыкновенный), травах (маклейя, термопсис), плодах (перец однолетний), семенах (дурман индейский)

в подземных органах (стефания гладкая).

Врастениях, как правило, накапливаются алкалоиды близкого строения, например, в листьях, траве и корнях белладонны - алкалоиды тропанового ряда; в спорынье - индольные алкалоиды.

Различные части растения могут накапливать разные алкалоиды, например, в семенах термопсиса ланцетовидного преобладает цитизин, а в траве - термопсин.

Иногда алкалоиды накапливаются в одном органе, а в других отсутствуют или содержатся в небольших количествах, например, у чемерицы наибольшее количество алкалоидов накапливается в подземных органах.

Врастениях алкалоиды находятся в виде солей и растворены в клеточном соке паренхимных клеток. Чаще встречаются соли органических кислот (щавелевой, яблочной, винной, лимонной и др.); в некоторых растениях алкалоиды связаны со специфическими кислотами, например, хинная кислота характерна для хинного дерева, меконовая - для мака снотворного.

240

Реже встречаются алкалоиды в виде солей неорганических кислот: серной, фосфорной (мак снотворный).

Содержание алкалоидов в ЛРС колеблется в пределах от десятых (реже сотых) долей процента до 1-3%. Это количество считается значительным, т.к. алкалоиды обладают сильным физиологическим действием.

Только у некоторых растений содержание алкалоидов достигает 10% и более, например, в коре хинного дерева содержание алкалоидов составляет 15-20%, в подземных органах стефании (клубни с корнями) 7,5-9%.

ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА СОДЕРЖАНИЕ АЛКАЛОИДОВ

ВРАСТЕНИЯХ

I.Индивидуальные свойства растения (генетический фактор). В мире растений наблюдается внутривидовая изменчивость, которая может проходить спонтанно, и при этом возникают формы с высоким или низким содержанием алкалоидов - хеморасы. Например,

вкоре хинного дерева содержание алкалоидов может варьировать от 2,5% до 20% и более.

Различным может быть и качественный состав алкалоидов. Причем оба эти свойства передаются по наследству, что дает возможность проведения селекционных работ с целью получения высокоалкалоидных форм растений с определенным качественным составом.

Так были получены эргометриновый, эрготоксиновый, эрготаминовый штаммы спорыньи.

II.Фаза вегетации.

Алкалоиды как продукты обмена веществ накапливаются в растениях на определенных этапах онтогенеза. Максимальное содержание алкалоидов в надземных частях растений (листья, травы) совпадает с периодом наиболее интенсивного развития растения - в молодых растущих тканях (рост, бутонизация, цветение). После цветения содержание алкалоидов обычно снижается.

В подземных органах, как правило, больше алкалоидов содержится осенью - в период плодоношения и отмирания надземной части растения.

III. Возраст растения.

Влияние возраста на содержание алкалоидов в растении хорошо прослеживается на хинном дереве. Наиболее богата алкалоидами кора

ввозрасте дерева от 6 до 12 лет; в старой коре алкалоидов меньше.

Учайного куста наибольшее количество алкалоидов в самых молодых листьях - 3%, а в старых (кожистых) - менее 1%.

242