3.Моносахариды. Наиболее важные представители альдогексоз. Реакции окисления и восстановления.

Моносахариды-твердые вещества, легко растворимые в воде, плохо в спирте и совсем нерастворимы в эфире. Большинство обладают сладким вкусом. Структурная единица полисахаридов. Существуют в открытой и циклической формах. В молекулах содержиться как карбонильная так и несколько гидроксогрупп т.е. представляют собой полигидроксиальдегиды и полигидроксикетоны.

Важные представители — глюкоза (виноградный сахар), галактоза (молочный сахар — диастереомер глюкозы).

При восстановлении моносахаров образуются многоатомные спирты-пиолы или альдиты.

Глюкоза+Н2 образуется сорбит, ксилоза+Н2 — ксилит, фруктоза+ NaBН4 — глюцит и маннит, при восстановлении альдоз получают один полиол, кетоз — смесь двух полиолов.

Окисление может быть в двух средах.

В щелочной получается смесь продуктов. Альдоза + Аg(NH3)2OH – Ag+ глюконовая кислота, +Сu (реактив Фелинга) комплекс — Сu2О и глюконовая кислота.

В нейтральной или кислой среде приводит к образованиям кислот.

Глюкоза с разбавленной HNO3 — гликаровая кислота, с концентрированной — глюкаровая кислота; +Вr2(бромная вода) — гликоновая кислота; +О2 — уроновая кислота.

4.Напишите уравнения реакций галактозы со свежеприготовленным гидроксидом меди: а)без нагревания; б)при нагревании

а) без нагревания образуется комплексное соелинение

б) при нагревании происходит окисление «реакция серебренного зеркала» с образованием галактоновой кислоты СОН переходит в СООН.

Билет№49

1.Водородные связи в органических молекулах. Участие водородных связей в формировании вторичной структуре белков и нуклеиновых кислот.

Атом Н, связанный с сильно электроотрицательным элементом (N, О, F и др.) электроннодефицитен и способен взаимодействовать с неподеленной электронной парой другого сильно электроотрицательного атома этой же или другой молекулы. В результате образуется водородная связь, являющаяся разновидностью донорно-акцепторной связи. Энергия этой связи невелика (10-40 кДж/моль) и в основном определяется электростатическим взаимодействием. Межмолекулярные водородные связи обуславливают ассоциацию органических соединений, например спиртов. Они влияют на физические (температуры кипения и плавления, вязкость и т.д.) и химические (кислотно-основные) свойства соединений. Органические соединения могут сольватировать т.е. взамодействовать с растворителем, за счет межмолекулярных водородных связей. Водородные связи могут быть и внутримолекулярными. Наличие такой связи в саллициловой кислоте приводит к повышению ее кислотности.

Вторичная структура белков — способ которым скручена полипептидная цепь, определяющая конформациюцепи. Она поддерживается водородными связями между двумя пептидными фрагментами одной полипептидной цепи. В ?-структуре у фибриллярных белков мышечной ткани поддерживается водородными связями — дисульфидными мостиками, т.к. водородных связей много, то эта ?-структура очень прочная.

ДНК состоит из двух полипептидных цепочек, правозакрученных вокруг общей оси с образованием двойной спирали. Между пуриновым основанием одной цепи и пиримидиновым основанием другой возникают водородные связи. Эти основания составляют комплементарные пары. Водородные связи возникают между амминогруппой одного основания и карбонильной группой другого, а также между амидными и имидными атомами N. Например, между аденином и тимином образуютя две водородные связи, между гуанином и цитозином три. Водородные связи между комплементарными основаниями — одно из видов взаимодействия, стабилизирующих двойную спираль ДНК.