Подгруппа скандия и f-элементы

Добавил:

guap4736_vkclub152685050 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Национальный минерально-сырьевой университет «Горный»

Предмет:

Химия

Файл:

лекция металлы.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.08.2019

Размер:

13 Мб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 76 7 > Следующая >>>

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

+ 2Tb = 3TbBr

+ 7Gd = 3Gd

Лантаниды и актиниды

Лекции 19-20

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Металлы 3 группы

	Sc	Y	La	Ac
Ат. №	21	39	57	89
Ат. Масса	44.956	88.906	138.905	[227]
Эл. Конф.	3d14s2	4d15s2	5d16s2	6d17s2
R(ат.), пм	164	181	187	203
I1, эВ	6.54	6.38	5.58	5.17
I2, эВ	12.80	12.24	11.06	12.13
I3, эВ	24.74	20.52	19.18	19.70
χ(A-R)	1.20	1.11	1.08	1.00
C.O.	3	3	3	3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Свойства металлов

Т.пл., оС Т.кип., оС d, г/см3 E0(M3+/M0), В

α-Sc 1336 oC α-Y 1480 oC α-La 260 oC

β-Sc, β-Y, β-La, Ac:

структура Cu

Sc	Y	La	Ac
1539	1522	920	1050
2831	3260	3420	3300
3.02	4.47	6.12	10.06
–2.03	–2.37	–2.25	–2.13

β-Sc

β-Y

β-La 880 oC γ-La

γ-La:

структура α-Fe

α-Sc, α-Y, α-La:

структура Mg

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Химические свойства

1.	Реагируют с кислотами
	2Sc + 6HCl = 2ScCl3 + 3H2
	2Sc + 6HCl = 2ScCl3 + 3H2	E0(Sc3+/Sc0) = –2.03 В
	2Y + 3H2SO4 = Y2(SO4)3 + 3H2
	2Y + 3H2SO4 = Y2(SO4)3 + 3H2
2.	Только Sc реагирует с щелочами

2Sc + 6NaOH + 6H2O = 2Na3[Sc(OH)6] + 3H2

3.La, Ac реагируют с водой

2La + 6H2O = 2La(OH)3 + 3H2

4.Реагируют с галогенами, халькогенами, азотом, фосфором и водородом при нагревании

2Sc + 3Cl2 = 2ScCl3	Y + P = YP
2La + N2 = 2LaN	2La + 3S = La2S3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Sc, Y, La, Ac

1.	Образуют оксиды M2O3 и гидроксиды M(OH)3
2.	Только гидроксид скандия амфотерен
		La(OH)3
3.
		pKb = 3.3

Sc(OH)3 Y(OH)3 La(OH)3 Ac(OH)3

Увеличение радиуса катиона

Усиление основных свойств

4. Оксиды и гидроксиды легко растворяются в кислотах

Sc2O3 + 6HNO3 = 2Sc(NO3)3 + 3H2O

Y(OH)3 + 3HCl = YCl3 + 3H2O

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Sc, Y, La, Ac

5. Только соединения скандия гидролизуются в

водном растворе

[Sc(H2O)6]Cl3 [Sc(OH)(H2O)5]Cl2 + HCl

6. Известны все галогениды в степени окисления +3

Все - тугоплавки Фториды плохо растворимы в воде

Y(NO3)3 + 3NaF = YF3↓+ 3NaNO3

7.Растворимы в воде хлориды, нитраты, сульфаты, перхлораты, нерастворимы – фториды, фосфаты, карбонаты. Все – бесцветны.

8.В низших с.о. образуются кластерные галогениды

ScCl3 + Sc = Sc2Cl3

10Sc2Cl3 + Sc = 3Sc7Cl10

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Особенности Sc

1.Определяются наименьшим радиусом среди всех металлов 3й группы

2.Гидроксид амфотерен, соли гидролизуются в растворе

Sc(NO3)3 + 6KOH = K3[Sc(OH)6] + 3KNO3

3.Образует устойчивые комплексы

2ScCl3 + 3Na2CO3 + H2O = 2Sc(OH)CO3↓ + CO2 + 6NaCl Sc(OH)CO3 + 3Na2CO3 = Na5[Sc(CO3)4] + NaOH

4. Получение – из отходов производства титана: выделяют в виде Sc2(C2O4)3

Sc2(C2O4)3 + 6HCl + 6NaF = 2ScF3↓ + 6NaCl + 3H2C2O4 2ScF3 + 3Ca = 2Sc + 3CaF2

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

f-металлы

4f-металлы – лантаниды

5f-металлы – актиниды

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

f-металлы

1.Заполняется f-подуровень n–2 периода

2.Лантаниды: степени окисления +3 для всех элементов,

атакже Ce4+, Eu2+

3.Лантаниды: радиус уменьшается от La до Lu

(лантанидное сжатие)

4.Актиниды: химически очень разнообразны,

с.о. от +2 до +7

5.Все актиниды, а также Pm радиоактивны

6.Для всех f-элементов характерны высокие координационные числа

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

f-орбитали

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Электронная конфигурация Ln

M	M0	M3+	с.о.
La	[Xe]5d16s2	[Xe]	3
Ce	[Xe]4f15d16s2	[Xe]4f1	3, 4
Pr	[Xe]4f36s2	[Xe]4f2	3, 4
Nd	[Xe]4f46s2	[Xe]4f3	2, 3
Pm	[Xe]4f56s2	[Xe]4f4	3
Sm	[Xe]4f66s2	[Xe]4f5	2, 3
Eu	[Xe]4f76s2	[Xe]4f6	2, 3
Gd	[Xe]4f75d16s2	[Xe]4f7	3
Tb	[Xe]4f96s2	[Xe]4f8	3, 4
Dy	[Xe]4f106s2	[Xe]4f9	3, 4
Ho	[Xe]4f116s2	[Xe]4f10	3
Er	[Xe]4f126s2	[Xe]4f11	3
Tm	[Xe]4f136s2	[Xe]4f12	2, 3
Yb	[Xe]4f146s2	[Xe]4f13	2, 3
Lu	[Xe]4f145d16s2	[Xe]4f14	3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Атомные и ионные радиусы Ln

R, пм

	200
	180	Ln0
	160	Ln0
	160
	140
	120	Ln3+
	100

La	Pr Pm Eu Tb Ho Tm Lu
Ce	Nd Sm Gd Dy Er Yb

vk.com/club152685050 \| vk.com/id446425943
	Физические
T.пл., 0С
1800
1600
1400
1200
1000
800	Eu	Yb
	Ln

свойства Ln

E(M3+/M0), В
-2,0	Eu
-2,1
-2,2	Yb
-2,3
-2,4
	Ln

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Химические свойства Ln

1.Химическая активность убывает по ряду La→Lu

2.Растворяются в кислотах

2Ho + 3H2SO4 = Ho2(SO4)3 + 3H2

3. Окисляются влагой воздуха

Nd + 3H2O = Nd(OH)3 + 3H2

Lu(OH)3

4. Реагируют с кислородом при нагревании

4Gd + 3O2 = 2Gd2O3 Ce + O2 = CeO2

12Pr + 11O2 = 2Pr6O11

8Tb + 7O2 = 2Tb4O7

CeO2

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Химические свойства Ln

5.Реагируют с галогенами при нагревании

Ce + 2F2 = CeF4

2Er + 3Cl2 = 2ErCl3

6.Реагируют с халькогенами, углеродом, кремнием, бором, фосфором, водородом при нагревании

2Tb + 3Se = Tb2Se3	Nd + 5P = NdP5
2Gd + 3H2 = 2GdH3	La + 2C = LaC2
Yb + H2 = YbH2

7. Реагируют с аммиаком при нагревании

2Sm + 2NH3 = 2SmN + 3H2

8. Растворяются в жидком аммиаке				NdCl3
8. Растворяются в жидком аммиаке
Pr + 18NH	3	(ж) = [Pr(NH ) ]2+	+ 2[e(NH ) ]−
	3	3 6	3 6

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Ln

1.Образуют тугоплавкие оксиды Ln2O3 и гидроксиды Ln(OH)3

2.Сила оснований уменьшается в ряду La(OH)3 → Lu(OH)3

3.Растворимы в воде нитраты, сульфаты, хлориды.

4Nd(NO )			= 2Nd O	3	+ 12NO		2	+ 3O		(t0)
	3 3		2	3			2	2
La (SO )		= La O(SO )				+ SO		+ ½O	2	(t0)
2	4 3		2		4 2		2		2

4.	Нерастворимы в воде фториды, фосфаты, карбонаты
	Dy (CO ) = Dy O (CO ) + 2CO							2	~500 0C
	2		3 3		2	2	3	2
	Dy O (CO)			3	= Dy O + CO				~800 0C
	2	2		3	2	3	2
5.	Сульфиды гигроскопичны
	Gd2O3 + 3C + 3H2S = Gd2S3 + 3H2 + 3CO

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Ln

6. Образуют «сэндвичевые» соединения

SmCl3 + 3NaC5H5 = Sm(C5H5)3 + 3NaCl Sm(C5H5)3 + 3FeCl2 = Fe(C5H5)2 + 2SmCl3

7.В низких степенях окисления (<2) Ln образуют кластерные галогениды и халькогениды

Gd5Br8

TbBr

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Комплексы лантанидов (III)

Общие закономерности:

1.Реакционная способность и стереохимия комплексов не зависят от fn конфигурации

2.Расположение лигандов определяется оптимальным электростатическим взаимодействием M-L

3.Наиболее стабильны «стереонасыщенные» хелатные комплексы лантанидов

4.Характерные координационные числа уменьшаются в ряду

La→Lu

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Особенности Ce(IV)

1.CeO2

т.пл. 2400 0С, структура флюорита

2.Получение

Ce + O2 = CeO2

Ce + 2F2 = CeF4 CeO2 4Ce(OH)3 + O2 + 2H2O = 4Ce(OH)4

3. Ce(OH)4 или CeO2·xH2O– амфотерный гидроксид

4. Образуются пероксиды

2Ce(OH)3 + 3H2O2 = 2Ce(OH)3(OOH)↓ + 2H2O

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Особенности Ce(IV)

5. Соли Ce(IV) гидролизуются

6Ce(SO4)2 + 8H2O = Ce6O4(OH)4(SO4)6 + 6H2SO4

6. Комплексы Ce(IV) устойчивы

Ce(OH)4 + 4HNO3 + 2NH4NO3 = (NH4)2[Ce(NO3)6]↓

2CeCl3 + Cl2 + 4HCl = 2H2[CeCl6]

Ce(OH)4 + 5Na2CO3 = Na6[Ce(CO3)5] + 4NaOH

7.Соединения Ce(IV) – сильные окислители

2Ce(SO4)2 + 2KI = Ce2(SO4)3 + K2SO4 + I2

8. E0(Ce4+/Ce3+) = 1.72	В	1M HClO4
E0(Ce4+/Ce3+) = 1.61	В	1M HNO3
E0(Ce4+/Ce3+) = 1.44	В	1M H SO	4
		2	4	[Ce(CO ) ]6–
				3 5

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Особенности Eu(II)

1. Получение
Eu2(SO4)3 + Zn = 2EuSO4↓ + ZnSO4
2EuCl	3	+ H			= 2EuCl			2	+ 2HCl	(t0)
	3			2				2
2. EuO – наиболее устойчив
т.пл. 1980 0С, структура NaCl
Eu O			3	+ Eu = 3EuO						(t0)
	2		3
Eu O + H						2	= 2EuO + H O			(t0)
	2		3			2			2

только основные свойства

EuO + H2O = Eu(OH)2

3.Восстановитель: E0(Eu3+/Eu2+) = −0.35 В 2EuSO4 + Fe2(SO4)3 = Eu2(SO4)3 + 2FeSO4

4.Сходство Eu(II) Ca(II), Sr(II), Ba(II)

EuSO4

EuCl2

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Особенности лантанидов (II)

R (M2+)8, Å

E0 (M3+/M2+), В

1.3
1.2
1.1
1.0		f7
-1		f6		f14
-1		f6
-2	f4		f10	f13
-2			f10
-3		Sm	Dy	Yb
		Sm	Dy	Yb
	Nd	Eu		Tm

Все соединения Ln(II), кроме Eu(II) и Yb(II)

окисляются даже в кислой среде

vk.com/club152685050 \| vk.com/id446425943
		Получение лантанидов
10-4		Основные минералы:
		Монацит (Ce,La,Nd,Y,Th)PO4
		Бастнезит (Ce,La,Y)CO3
%		Бастнезит (Ce,La,Y)CO3
.		Ксенотим YPO4
		Ксенотим YPO4
коремас,	10	Лопарит (Ce,Na,Ca)(Ti,Nb)O3)
	10	Апатит (Ca,Ln)5(PO4)x(F,OH)y
		Апатит (Ca,Ln)5(PO4)x(F,OH)y

в земной	1
в земной
Содержание	0.1
		57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
		Порядковый номер Ln

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Разделение лантанидов

Основные этапы:

1.Отделение Ce(IV)

2.Отделение Eu(II)

3.Отделение остальных РЗЭ

Дробная кристаллизация и

осаждение двойных солей

Экстракция

трибутилфосфатом

Ионообменная

хроматография

vk.com/club152685050 \| vk.com/id446425943
	Применение Sc, Y, Ln
	14%
	9%
	8%	катализ
	21%	металлургия
, ктн	7%	нефтехимия
, ктн	6%	керамика и стекла
производство	10	фосфоры
	10	постоянные магниты
	35%	прочее
	1

Ежегодное	0.1
Ежегодное	57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
	Порядковый номер Ln

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Применение Sc, Y, Ln

Y-флюорит

Eu-лампа

SrAl2O4:Eu

Мишметалл	Nd-магнит	YAG
La/Ce

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943Актиний и актиниды

Символ	Z	Наиболее стабильный	Период его	Год открытия
	Z	изотоп	полураспада	Год открытия
Ac	89	227Ac	22 года	1899
Th	90	232Th	1010 лет	1828
Pa	91	231Pa	30000 лет	1917
U	92	238U	4.5·109 лет	1789
Np	93	237Np	2·106 лет	1940
Pu	94	244Pu	8·107 лет	1940
Am	95	243Am	7000 лет	1944
Cm	96	247Cm	1.5·107 лет	1944
Bk	97	247Bk	1400 лет	1949
Cf	98	251Cf	890 лет	1950
Es	99	252Es	471 день	1954
Fm	100	257Fm	101 день	1954
Md	101	258Md	56 дней	1955
No	102	259No	58 минут	1958
Lr	103	262Lr	3 минуты	1961

vk.com/club152685050Электронная| vk.com/id446425943 конфигурация An

	М0 [Rn]	M3+	С.О.		М0 [Rn]	M3+	С.О.
		[Rn]				[Rn]

Ac	6d17s2	5f0	3
Th	6d27s2	5f1	(2),3,4	Bk	5f97s2	5f8	(2),3,4
Pa	5f26d17s2	5f2	3,4,5	Cf	5f107s2	5f9	2,3,(4)
U	5f36d17s2	5f3	3,4,(5),6	Es	5f117s2	5f10	2,3
Np	5f46d17s2	5f4	(3),4,5,6,7	Fm	5f127s2	5f11	2,3
Pu	5f67s2	5f5	3,4,5,6,7	Md	5f137s2	5f12	2,3
Am	5f77s2	5f6	2,3,4,5,6,(7)	No	5f147s2	5f13	2,3
Cm	5f76d17s2	5f7	(2),3,4,(5)	Lr	5f146d17s2	5f14	3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Атомные и ионные радиусы An

R, пм

	200
	180
	160	An0
	140
	120	An3+
	100	An3+
	100
	80

Ac Pa	Np Am Bk Es Md Lr
Th U	Pu Cm Cf Fm No

vk.com/club152685050 \| vk.com/id446425943
	Изменение свойств актинидов
Т.пл., оС
1800
1600						плотность, г/см3
1400						22
1200						20
1000						18
800						16
						16
600						14
						14
Ac	Pa	Np		Am	Bk	12
Th		U	Pu	Cm	Cf	12
						10
						Ac	Pa	Np	Am	Bk
						Th	U	Pu	Cm	Cf

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Обзор актинидов

1.Заполняется f-подуровень 5-го периода

2.Близость 5f и 6d орбиталей обеспечивает легкость перехода электронов между ними

3.Для всех актинидов характерны высокие координационные числа

4.Элементы от Pa до Cm проявляют разнообразие степеней окисления

5.Для тяжелых актинидов характерна устойчивая

степень окисления +3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Различия лантанидов и актинидов

1.Актиниды не имеют стабильных изотопов

2.4f-орбитали не принимают участия в ковалентной связи, 5f- орбитали – принимают

3.Легкие актиниды похожи на d-металлы с тем же числом валентных электронов: образуют устойчивые комплексы и проявляют высокие с.о.

Sc	Ti	V	Cr	Mn	Fe	Co	Ni

Y	Zr	Nb	Mo	Tc	Ru	Rh	Pd

La	Hf	Ta	W	Re	Os	Ir	Pt

Ac	Th	Pa	U	Np	Pu	Am	(Cm)

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Свойства металлов

1.Хорошо изучены свойства металлов от Ас до Cm. Химия Lr почти не исследована.

2.Наиболее подробно изучена химия Th и U

3.Все металлы серебристые, темнеют на воздухе.

4.Для всех металлов известно много полиморфных модификаций.

5.Все металлы относительно плохо проводят электрический ток и тепло.

6.Все металлы устойчивы к действию щелочей.

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Свойства металлов

7.Все металлы растворяются в кислотах. Только актиний реагирует с водой

2Ac + 6H2O = 2Ac(OH)3 + 3H2

8.Pa – наименее активный металл, не реагирует с разбавленными кислотами

4Pa + 5O	= 2Pa O	5	(to)	PaV
2	2
2Pa + 5Br2 = 2PaBr5			(to) PaV		PaBr5
2Pa + 3H2 = 2PaH3			(to)	PaIII

9. Максимальная с.о. наиболее устойчива для Np (+7)

3K3[NpVIIO4](OH)2] + K3[Cr(OH)6] = 3K2NpVIO4 + K2CrO4 +

4KOH + 4H2O

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Получение актинидов

1.Только Th и U получают химическими методами

2.Остальные элементы получают в результате ядерного синтеза

Бомбардировка нейтронами:

23892U + 10n = 23993Np + e-

Бомбардировка α-частицами:

25399Es + 42He = 256101Md + 10n

Бомбардировка ядрами углерода:

23892U + 126C = 24698Cf + 410n

Гленн

Сиборг

1912-1999

Георгий

Флёров

1913-1990

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Получение тория

Th распространен также, как и свинец (0.0001 мас.%) Основные минералы:

монацит (Ln,Th)PO4, торит Th(SiO4)2


		монацит
(Ln,Th)PO4	H2SO4, H2O		+ Ln2(SO4)3
	Th(SO4)2

		NH3 H2O
торит		Th(OH)2SO4
		Th(OH)2SO4
		1) H2C2O4 2) NaOH
Ca	ThCl4	HCl
	ThCl4	Th(OH)4

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Получение урана

U в 2 раза меньше в земной коре, чем Th

Основные минералы карнотит и урановая смолка

K2O 2UO3 V2O5 3H2O

U3O8

Na2CO3

+ O2

Na4[UO2(CO3)3]

U3O8

[UO

(CO ) ]

1) H2SO4

2) NH3 (NH ) U

карнотит

(NH4)2U2O7

UO2

UF4

UF + 2Mg = 2MgF + U		(to)
4	2

U3O8

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Химия тория

1. Реагирует с кислотами
Th + 4HCl = ThCl4 + 2H2
Th + HNO3 (конц) ≠
2. Реагирует с неметаллами
Th + O		= ThO				ThIV
	2			2
Th + 2Cl			2	= ThCl	4	ThIV
			2		4
Th + 2I		= ThI				ThIV
	2			4
Th + H	2	= ThH				ThII
	2			2

ThO2

ThH2

ThCl4

ThBr4

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Оксид и гидроксид тория

1.	Оксид тугоплавок
	Th(OH)			= ThO				+ 2H O			Т.пл. = 3220 оС
			4				2	2
2.	Гидроксид ThIV нерастворим в воде
	ThCl	4	+ 4NH			3	·H O = Th(OH) ↓ + 4NH			4	Cl	ПР = 10−42
		4				3	2		4	4
	Th(OH)4			+ 4HNO3 = Th(NO3)4 + 4H2O
	Th(OH)4			+ 2H2SO4 = Th(SO4)2 + 4H2O
3.	Соли ThIV устойчивы в растворе, не гидролизуются
	Th(NO )				+ 8H O [Th(H O) ]4+ + 4NO							−
			3 4				2	2	8		3
	Th(OH)4			+ CO2 = ThOCO3 + 2H2O							во влажном воздухе
4.	Известны пероксиды

4Th(NO3)4 + 6H2O2 + 2H2O = Th4O14 + 16HNO3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Галогениды тория

	ThF4	ThCl4	ThBr4	ThI4
Цвет	Бесцв.	Бесцв.	Бесцв.	Желтый

Т.пл., оС	1070	770	678	566
Т.кип., оС	1680	920	880	837
fH0298,	−482	−285	−227	−160
кДж/моль
К.ч. в	8	8	8	8
кристалле
Раств. в воде	ПР = 10−25	Р	Р	Р

ThF4 (тв) + NH4F (р-р) = (NH4)3[ThF7]			аналог Zr
ThF4 (тв) + NH4F (р-р) = (NH4)4[ThF8]			аналог Hf
ThCl4 + 2KCl = K2[ThCl6]

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Комплексы тория

Высокие координационные числа К.ч. = 7

Th(NO3)4 + 3KNO3 = K3[Th(NO3)7]

К.ч. = 8	[Th (PO ) ]–
	2	4 3

Th(NO3)4 + 4(NH4)2C2O4 = (NH4)4[Th(C2O4)4] + 4NH4NO3 К.ч. = 9

2Th(OH)4 + 2H3PO4 + NaH2PO4 = Na[Th2(PO4)3] + 8H2O

К.ч. = 10

ThOCO3 + 4Na2CO3 + H2O = Na6[Th(CO3)5] + 2NaOH Th(OH)4 + 5Na2CO3 = Na6[Th(CO3)5] 4NaOH

К.ч. = 20

ThCl4 + 4Na(cp) = Th(cp)4 + 4NaCl

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Восстановление тория(IV)

1.	Реакции сопропорционирования
	3ThI4 + Th = 4ThI3							в вакууме, при 700 оС
	15ThBr	4	+ 9Th = 4Th Br					в вакууме, при 850 оС
		4			6	15
	15ThBr4 + 9Th + 4Fe = 4Th6(Fe)Br15
2.	Реакции тория с неметаллами
	2Th + 3S = Th2S3 в атмосфере аргона
3.	Восстановление солей ThIV
	2Th(SO ) + 2HN			3	= Th (SO ) + 3N				2	+ H SO	4	Th6(Fe)Br15
		4 2		3		2	4 3		2	2	4

соли ThIII устойчивы только в сильно кислой среде

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Химия урана

1. Уран – активный металл
3U + 4O2 = U3O8							медленно при н.у.
U + 2H O = UO + 2H						2	выше 200 оС бурно
2				2		2
2U + 3H2 = 2UH3							(to)		UO2(NO3)2
2. Реакции с галогенами									UO2(NO3)2
2. Реакции с галогенами
U + F = UF					UVI
2			6
U + 5/2Cl2 = UCl5					UV		легко разлагается
U + 2Br	= UBr			4	UIV
2				4				UO2Br
U + 3/2I	= UI				UIII			UO2Br
U + 3/2I	= UI				UIII
2			3
3. Реакции с кислотами
U + 4HCl = UCl4 + 2H2									UIV
U + 4HNO		3	= UO (NO ) + 2NO + 2H O						UVI
		3		2		3 2		2

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения урана(VI)

1.UF6 – окислитель и фторирующий агент

UF6 + H2O = UOF4 + 2HF

2.Кислородные соединения UVI устойчивы

3U3O8 + 20HNO3 (конц) = 9UO2(NO3)2 + 2NO + 10H2O

3U3O8 + 18HCl + 2HNO3 = 9UO2Cl2 + 2NO + 10H2O

3.Пероксид UVI

UO2(NO3)2 + 2H2O2 = UO2(O2) H2O↓ + 2HNO3

d(U≡O) = 188 пм, d(U−O) = 223 пм

[UO2(H2O)6]2+

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения урана(VI)

4. Оксид и гидроксид UVI
UO (NO ) + 2NaOH = UO (OH) ↓ + 2NaNO							3	ПР = 10−22
2	3 2				2	2	3
UO (OH)		2	= UO + H O		выше 420 оС
2		2	3	2

Анион U2O72- в Rb2U2O7

Амфотерность

UO3 + H2O = UO2(OH)2 медленно, при н.у.

2UO2(NO3)2 + 6KOH = K2U2O7↓ + 4KNO3 + 3H2O

оранжевый

K2U2O7 + 4HCl = 2UO2Cl2 + 2NH4Cl + H2O

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Комплексы урана(VI)

Комплексы UVI делают уран похожим на d-металлы

Rb2U2O7 + 6Rb2CO3 + 3H2O = 2Rb4[UO2(CO3)3] + 6RbOH UO2(CH3COO)2 + Zn(CH3COO)2 = Zn[UO2(CH3COO)3]2

желтый, растворим

3Zn[UO2(CH3COO)3]2 + 2NaCl + 6H2O = 2NaZn[UO2(CH3COO)3]3 6H2O↓ + ZnCl2

желтый осадок

K2U2O7 + 10KNCS + 3H2O = 2K3[UO2(NCS)5] + 6KOH

[UO2(NCS)5]3–

[UO2(CO3)3]4–

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения урана в низких с.о.

1. Оксиды
U3O8 + 2CO = 3UO2 + 2CO2	U3O8 + 2H2 = 3UO2 + 2H2O

UO2 темно-коричневый, т.пл. = 2775 оС

2. Свойства UIV

UO2 + 4HF = UF4 + 2H2O зеленый, ПР = 6 10−22, т.пл.=1309 К

UO2SO4 + Zn + 2H2SO4 = U(SO4)2 + ZnSO4 + 2H2O

U(SO ) + 4KOH = U(OH)	4	+ 2K SO	4	ПР = 10−52
4 2	4	2	4

U(OH)4 растворим только в кислотах

3.Окисление и восстановление UIV

5U(SO4)2 + 2KMnO4 + 2H2O = 5UO2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4

+2H2SO4

2U(SO4)2 + H2O → U2(SO4)3 + ½O2 + H2SO4

vk.com/club152685050 \| vk.com/id446425943
Red/Ox свойства соединений урана
1. Диаграмма Латимера для рН = 0
UO 2+	+0.33 В	U4+		−0.61 В		U3+ −1.80 В			U0
2
		2	nE					Cr
		1							Mo
		0							Mo
		0
2. Диаграмма Фроста		-1							W
для рН = 0		-2
		-3
		-4
		-5						U
		-6
			0	1	2	3	4	5	6
						n

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Химия плутония

1. Pu растворяется в кислотах-неокислителях, но не реагирует с водой и щелочами

2Pu + 6HCl = 2PuCl3 + 3H2

Соли Pu3+ окрашены в зеленый цвет

2. Pu демонстрирует наибольшее разнообразие с.о.											PuCl3
2. Pu демонстрирует наибольшее разнообразие с.о.
Pu + 3K	2	S O + 4H O = K PuO + 2K SO + 4H SO								4	PuVI
	2	2	8	2	2	4	2	4	2	4
Pu + O	= PuO				(to)						PuIV
2			2
2Pu + 3Cl2 = 2PuCl3					(to)						PuIII
Pu + H2 = PuH2					(to)						PuII
3. Наиболее устойчивые степени окисления +3 и +4

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Радиоактивность An

Фукусима (2011)

Чернобыль (1986)

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Металлы 12 группы

Подгруппа цинка

Лекция 14

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Металлы 12 группы

	Zn	Cd	Hg
Ат. №	30	48	80
Ат. Масса	65.39	112.41	200.59
Эл. Конф. 3d104s2		4d105s2	4f145d106s2
R(ат.), пм	133	154	157
I1, эВ	9.39	8.99	10.44
I2, эВ	17.96	16.91	18.76
χ(A-R)	1.66	1.46	1.44
C.O.	2	(1), 2	1, 2

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Свойства металлов

	Zn	Cd	Hg
Т.пл., оС	419	321	–39
Т.кип., оС	906	770	357
vH0, кДж/моль	130.7	112.0	61.3
d, г/см3	7.13	8.65	13.55
σ, См/м (·106)	18.2	14.7	1.1
E0(M2+/M0), В	–0.76	–0.40	+0.84

Zn, Cd – искаженная гексагональная

структура типа Mg;

Hg – очень сложная структура, основанная

на гантелях Hg-Hg, не имеет аналогов

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Особое положение 12 группы в ПС

Металлы 12 группы – промежуточное положение между переходными металлами и p-элементами

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Реакционная способность Zn, Cd, Hg

1.	Zn	Cd	Hg
	уменьшение химической активности
2.	Zn, Cd реагируют с O2
	Zn + ½O = ZnO		(200 oC)
	2		(350 oC)
	Cd + ½O = CdO		(350 oC)
	2
3.	Zn, Cd растворяются в кислотах
	Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2			Cd + 2HCl = CdCl2 + H2
4.	Zn растворяется с образованием комплексов

Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2 Zn + 4NH3 + 2H2O = [Zn(NH3)4](OH)2 + H2

3Zn + NaNO2 + 5NaOH + 5H2O = 3Na2[Zn(OH)4] + NH3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Реакционная способность Zn, Cd, Hg

5. Zn, Cd, Hg окисляются в кислой среде
M + 2H2SO4 (конц) = MSO4 + SO2 + 2H2O			(M = Zn, Cd, Hg)
Hg + 4HNO3 (конц) = Hg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
6. Zn, Cd, Hg реагируют с галогенами, халькогенами,
не реагируют с азотом, углеродом и водородом.
Zn (тв) + Cl2 = ZnCl2 (тв)		1,5	Hg
Cd (тв) + S (ж) = CdS (тв)		1,0
Cd (тв) + S (ж) = CdS (тв)		0,5
Hg (ж) + Br2 (ж) = HgBr2 (ж)		0,0
Hg (ж) + Br2 (ж) = HgBr2 (ж)		nE-0,5	Cd
7. Zn, Cd реагируют с фосфором		-1,0	Zn
7. Zn, Cd реагируют с фосфором		-1,5	Zn
Zn + P = Zn3P2	Cd + P = CdP2	0	1	2
Zn + P = Zn3P2	Cd + P = CdP2		n
			n

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Реакционная способность Zn, Cd, Hg

8. Zn реагирует с водяным паром

Zn + H2O (газ) = ZnO + H2

9. Hg образует амальгамы

Na + Hg Na3Hg2 + NaHg + NaHg2 + …

NaHg2 + H2O = NaOH + 2Hg + ½H2 Na3Hg2 NaHg + HCl + NH3 = NH4Hg + NaCl амальгама аммония

NH4Hg	to	Hg + NH3	+ ½H2

Na11Hg52 (из электролиза NaOH)

10. Zn, Cd образуют аналоги амальгам:

NaZn13, BaCd11, CaZn5, MgCd3

Mg(NH3)6Hg22

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Получение Zn

1. Zn – распространенный элемент, 3.3·10−3 ат.%

Основные минералы Zn:

ZnS – сфалерит, ZnS – вюртцит, ZnCO3 – смитсонит Основные реакции:

2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2

ZnO + C = Zn + CO

Очистка:

ZnSO4 + H2O Zn + H2SO4 + ½O2

смитсонит

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Получение Cd, Hg

2. Cd не образует значимых собственных минералов

CdS – гринокит, CaCO3 – отавит

Cd получают из отходов производства Zn,

если содержание Cd > 5 %

CdSO4 + Zn = ZnSO4 + Cd

3. Основной минерал Hg: HgS – киноварь

Обжиг: HgS + O2 = Hg + SO2

4HgS + 4CaO = 4Hg + CaSO4 + 3CaS

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

		Применение Zn, Cd, Hg
1.	Zn	оцинковка (45%)
2.	Zn	производство латуни (20%)
3.	Zn	производство красок (15%)
4.	Zn	ZnO в парфюмерии, в пластиках

5.Zn, Cd в электронике

6.Zn, Cd, Hg гальванические элементы, лампы, электроды

7.	Zn	катализаторы
8.	Cd	припои, легкоплавкие сплавы
9.	Hg	в химической промышленности

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Оксиды Zn, Cd, Hg (II)

		ZnO	CdO		HgO
	белый, желтеет		коричневый		желтый или
	при нагревании				красный
Т.пл., оС		1950	1815		400
f	G0	–320.7	–229.3		–58.4
	298
кДж/моль
Структура		вюртцит	NaCl		цепочечная
		к.ч. = 4	к.ч. = 6		к.ч. = 2

MO + H2SO4 = MSO4 + H2O			M = Zn, Cd, Hg
ZnO + 2KOH + H2O = K2[Zn(OH)4]				тетраэдр
HgO + 4KI + H2O = K2[HgI4] + 2KOH

комплексообразование HgO

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Оксиды и гидроксиды Zn, Cd, Hg (II)

1. Кислотно-основные свойства
1. Кислотно-основные свойства				pKb
ZnCl2 + 2KOH (разб) = Zn(OH)2 + 2KCl				pKb
ZnCl2 + 2KOH (разб) = Zn(OH)2 + 2KCl				Zn(OH)2	5.1
HgCl2 + 2KOH = HgO + 2KCl + H2O				Cd(OH)2	3.0
HgO + H2O Hg2+ + 2OH–				HgO	≈ 11
HgO + H2O Hg2+ + 2OH–

	ZnO	CdO	HgO
	увеличение основности
2. Растворение в аммиаке					[Hg N]+
Zn(OH)2 + 4NH3 (p-p) = [Zn(NH3)4](OH)2				к.ч. = 4	[Hg N]+
					2

Cd(OH)2 + 6NH3 (р-р) = [Cd(NH3)6](OH)2				к.ч. = 6
2HgO + NH3 (р-р) = [Hg2N](OH)			основание Миллона, к.ч. = 2

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Галогениды Zn, Cd, Hg (II)

ZnF2	CdF2	HgF2
Т.пл. 875 0С	Т.пл. 1072 0С	Т.пл. 645 0С
К.ч. = 6	К.ч. = 8	К.ч. = 8
ZnCl2	CdCl2	HgCl2
Т.пл. 326 0С	Т.пл. 568 0С	Т.пл. 280 0С
К.ч. = 4	К.ч. = 6	К.ч. = 2
ZnBr2	CdBr2	HgBr2
Т.пл. 394 0С	Т.пл. 567 0С	Т.пл. 238 0С
К.ч. = 4	К.ч. = 6	К.ч. = 2
ZnI2	CdI2	HgI2
Т.пл. 446 0С	Т.пл. 388 0С	Т.пл. 259 0С
К.ч. = 4	К.ч. = 6	К.ч. = 4 или 6

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Галогениды Zn, Cd, Hg (II)

ZnF2			CdF2				HgF2
Т.пл. 875		0С	Т.пл. 1072 0С				Т.пл. 645 0С
Т.пл. оС			К.ч. = 8				К.ч. = 8
К.ч. = 6
1000			CdCl2				HgCl2
ZnCl2
	800				0				0
			Т.пл. 568 С				Т.пл. 280		С
Т.пл. 326		С
К.ч. = 4			Cd				К.ч. = 2
			К.ч. = 6
	600		CdBr2				HgBr2
ZnBr2
	400		Zn		0				0
			Т.пл. 567 С				Т.пл. 238		С
Т.пл. 394		С
			Hg
К.ч. = 4			К.ч. = 6				К.ч. = 2
ZnI	200		MCl		MBr		MI2
		MF				2
	2	2	CdI2				HgI	2
				2
Т.пл. 446 0С			Т.пл. 388 0С				Т.пл. 259 0С
К.ч. = 4			К.ч. = 6				К.ч. = 4 или 6

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Zn, Cd, Hg (II)

1.	Получение галогенидов
	Zn(NO3)2 + 2KF = ZnF2↓ + 2KNO3		аналогично CdF2
Остальные галогениды получают прямым синтезом
2.	ZnF2, CdF2, HgI2 нерастворимы, HgF2 гидролизуется
	HgF2 + H2O = HgO↓ + 2HF
3.	Комплексные галогениды
	ZnCl2 + KCl + H2O = K[ZnCl3(H2O)]
	CdCl2 + 4NH4Cl = (NH4)4[CdCl6]		октаэдр
	CdBr2 + 2NaBr = Na2[CdBr4]		тетраэдр
	HgI2 + 2KI = K2[HgI4]	lgβ ≈ 30

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Zn, Cd, Hg (II)

4. Азотистые основания ртути

2K2[HgI4] + 3KOH + NH3 = [Hg2N]I·H2O↓ + 7KI + 2H2O

HgCl2 + NH3 (газ) = [Hg(NH3)2]Cl2

плавкий белый преципитат

HgCl2 + 2NH3 (р-р) = [HgNH2]Cl + NH4Cl											[HgNH2]+
		неплавкий белый преципитат
6[HgNH	2	]Cl = 3Hg Cl			2	+ 4NH	3	+ N	2	≈250 oC
	2		2		2		3		2
5. Оксокомплексы ртути
3HgCl2 + 2H2O = Hg3O2Cl2 + 4HCl										гидролиз, медленно
3HgO + H2O + 2Cl2 = Hg3O2Cl2 + 2HOCl
HgCl2 + H2O			to	Hg3OCl4						[O(HgCl)3]Cl
HgCl2 + H2O				Hg3OCl4						[O(HgCl)3]Cl

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Zn, Cd, Hg (II)

6. Циано- и родано-производные

Zn(NO3)2 + 2KCN = Zn(CN)2↓ + 2KNO3
Zn(CN)2 + 2KCN = K2[Zn(CN)4]		Co[Hg(SCN)4]
	тетраэдр

Hg(NO3)2 + 2KSCN = Hg(SCN)2 + 2KNO3
2Hg(SCN)2	+ 9O2 = 2HgO + 4SO2 + 2N2 + 4CO2
2Hg(SCN)2	= HgS + CS2 + C3N4

Co(NO3)2 + Hg(NO3)2 + 4KSCN = Co[Hg(SCN)4] + 4KNO3

эталон в магнетохимии

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Сульфиды Zn, Cd, Hg (II)

ZnS	CdS	HgS
белый	желтый	красный, черный
ПР = 10–24	ПР = 10–28	ПР = 10–52
т.возг. = 1780 оС	т.возг. = 1380 оС	т.пл. = 825 оС
к.ч. = 6	к.ч. = 6	к.ч. = 6 или 2
Получение
ZnSO4 + Na2S = ZnS↓ + Na2SO4
CdSO4 + H2S = CdS↓ + H2SO4
Hg(NO3)2 + H2S = HgS↓ + 2HNO3		Hg + S = HgS

HgS

черный красный

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Zn, Cd, Hg (II)

7. Растворение сульфидов

ZnS + 2HCl = ZnCl2 + H2S

CdS + 2HCl (конц) = CdCl2 + H2S

CdS + 8HNO3 (конц) = CdSO4 + 8NO2 + 4H2O

3HgS + 8HNO3 + 12HCl = 3H2[HgCl4] + 8NO+ 3H2SO4 + 4H2O

HgS + K2S = K2[HgS2] белый

8. Полиядерные комплексы Zn, Cd

4Zn(CH3COO)2 Zn4O(CH3COO)6 + (CH3CO)2O

		[Zn Br ]2–
		2	6	Zn O(CO ) ]4–
[Zn (OH)(PO ) (H O)]6–				Zn O(CO ) ]4–
2	4 3	2		4	3 6

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Hg (I)

1. Галогениды Hg(I)
Hg2F2		Hg2Cl2		Hg2Br2	Hg2I2
желтый		белый		белый	оранжевый
т.пл. 570	оС	т.р. 380	оС	т.р. 340 оС	т.пл. 290 оС
гидролиз		ПР=10–18		ПР=10–22 ПР=10–29
d=252 нм		d=253 нм		d=258 нм	d=269 нм

d(Hg–Hg)

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Hg (I)

2. Соли Hg(I) легко гидролизуются. Нитрат растворим

6Hg + 8HNO3 (30%) = 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O Hg2(NO3)2 + K2SO4 = Hg2SO4↓ + 2KNO3 ПР=10–7

Hg2(NO3)2 + 2H2O [Hg2(H2O)2]2+ + 2NO3–

2Hg2(NO3)2 + H2O Hg4(OH)(NO3)3 + HNO3		гидролиз
Hg4(OH)(NO3)3 + H2O 2Hg2(OH)NO3 + HNO3
Hg2(NO3)2	+ K2S = HgS↓ + Hg↓ + 2KNO3
Hg2(NO3)2	+ NH3 = [HgNH2]NO3 + Hg↓ + NH4NO3

Hg4(OH)(NO3)3

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Соединения Hg (I)

3.	Диспропорционирование Hg 2+						Hg2+	+ Hg0
						2
				K = 1.14·10–2
4.	Оксид Hg(I) неустойчив
	Hg2(NO3)2 + 2KOH = HgO↓ + Hg↓ + 2KNO3 + H2O
5.	Получение и разложение галогенидов
	Hg2(NO3)2 + 2KCl = Hg2Cl2↓ + 2KNO3							Hg2Br2, Hg2I2
	Hg2I2 + 2HI = H2[HgI4] + Hg					комплексы неустойчивы
	Hg2(NO3)2 + 2KF = Hg↓ + HgO↓ + 2HF + 2KNO3
6.	Соединения Cd(I)
	CdCl	2	+ Cd + AlCl	3	(ж) to	Cd [AlCl ]		Cd 2+
		2		3		2	4 2	2

vk.com/club152685050 \| vk.com/id446425943
Окислительная способность Hg(I,II)
Соединения Hg(I), Hg(II) окислители в кислой среде
2HgCl2 + SO2 + 2H2O = Hg2Cl2↓ + H2SO4 +2HCl
2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2[SnCl6]
Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg + H2[SnCl6]
2Hg(NO3)2 + KH2PO2 + 2H2O = 2Hg + KH2PO4 + 4HNO3
	1.75			Hg2+	pH = 0
	1.50
	1.25	Hg	2+	pH = 0
	1.00	Hg	2+
nE	0.75	2
	0.75			Hg2Cl2
	0.50
	0.50	Hg			pH = 14
	0.25			HgO
	0.00			HgO
	0.00
			n

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Низшие с.о. Hg

Hg + Al + AlCl		3	AlCl3 (ж)	Hg (AlCl )			Hg	2+
Hg + Al + AlCl				Hg (AlCl )			Hg	2+
				3	4 2		3
4Hg + 3TaF			SO2 (ж)	Hg [TaF ] + TaF		3		Hg 2+
	5			4	6 2	3			4
			SO2 (ж)	2Hg3[NbF6]			1+		слой
4Hg + Hg2[NbF6]2				2Hg3[NbF6]			Hg3		слой
Hg + Hg	[AsF ]		SO2	Hg	[AsF ]	Hg	1+		цепочка
2	6 2		BrF3 (ж)	2.86	6		2.86

Hg3(AlCl4)2

d(Hg-Hg) = 259-262 нм

Hg4(TaF6)2

Hg3(NbF6)	Hg2.86(AsF6)

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Биологическая роль Zn

Zn входит в состав большого числа ферментов: карбоксипептидаза, карбоангидраза, фосфатаза, β- лактамаза, алкоголь-дегидрогеназа

Основная роль: катализ кислотно-основных превращений Основные механизмы:

1) Гидроксидный

	NH
O	HO ZnL3
	HO ZnL3

2) Карбонильный

	NH
	NH
		O	ZnL3


Nu			карбоангидраза

vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943

Тенденции в 12 группе

1.Элементы и их соединения проявляют свойства промежуточные между переходными металлами и p- металлами.

2.Свойства Zn и Cd похожи. Особенности химии Hg следуют из свойств 6s2 электронной пары, аналогично Au, Tl, Pb, Bi.

3.Высшая с.о. наиболее устойчива для Zn, Cd, Hg; она соответствует числу валентных s-электронов. Вниз по группе увеличивается устойчивость с.о. +1.

4.Кислотно-основные свойства изменяются немонотонно, Cd(OH)2 – наиболее сильное основание.

5.Типичные координационные числа изменяются от 4 (Zn) до 6 (Cd) и до 2 (Hg). Вниз по группе увеличивается устойчивость комплексов с донорными лигандами N, S, Br, I.

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 76 7 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Химия

#
15.08.20197 Мб45КУРС ЛЕКЦИЙ ПО ХИМИИ.pdf
#
12.08.20198 Мб141Лекция 1.pdf
#
16.08.2019865 Кб9Лекция 18 Переработка газов.pdf
#
12.08.201918 Мб14Лекция 2.pdf
#
12.08.201924 Мб13Лекция 3.pdf
#
12.08.201913 Мб13лекция металлы.pdf
#
16.08.2019337 Кб11МЕТОДЫ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ И ТЕРМИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ОТХОДЯЩИ.pdf
#
14.08.20192 Мб11Методы нейтрализации.pdf
#
12.08.20199 Мб10Неметаллы лекция 4.pdf
#
16.08.20192 Мб5Тема 1 Законы идеальных газов.pdf
#
15.08.20192 Мб15ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ.pdf

1.3
1.2
1.1
1.0		f7
-1		f6		f14
-1		f6
-2	f4		f10	f13
-2			f10
-3		Sm	Dy	Yb
		Sm	Dy	Yb
	Nd	Eu		Tm

1.3
1.2
1.1
1.0		f7
-1		f6		f14
-1		f6
-2	f4		f10	f13
-2			f10
-3		Sm	Dy	Yb
		Sm	Dy	Yb
	Nd	Eu		Tm

1.3
1.2
1.1
1.0		f7
-1		f6		f14
-1		f6
-2	f4		f10	f13
-2			f10
-3		Sm	Dy	Yb
		Sm	Dy	Yb
	Nd	Eu		Tm