- •Часть 2. Основы коллоидной химии
- •1. Дисперсные системы. Смачивание. Капиллярные явления.
- •Степень раздробленности дисперсной фазы характеризуют дисперсностью где - поперечный размер частиц (диаметр при их сферической форме).
- •1.1. Типы дисперсных систем
- •1.2. Смачивание
- •1.3. Капиллярные явления. Фазовые равновесия при искривленной поверхности раздела фаз
- •1.3.1. Фазовые равновесия в двухфазных системах с искривленной поверхностью раздела фаз
- •1) Жидкость ↔ насыщенный пар
- •2) Твердый электролит ↔ ионы в насыщенном растворе.
- •1.3.2. Равновесия при контакте трех фаз с искривленными межфазными границами
- •А) Сферическая поверхность жидкость – газ в капилляре
- •Из хорошо смачиваемого материала
- •Б) Цилиндрическая поверхность жидкость – газ в капилляре
- •1.4. Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы
- •2. Устойчивость, получение, свойства, стабилизация и коагуляция коллоидных систем
- •2.1. Термодинамика образования. Лиофильные и лиофобные коллоидные системы
- •2.2. Особые свойства коллоидных систем
- •Особые свойства коллоидных систем можно подразделить на две основные группы :
- •2.3. Методы получения лиофобных коллоидных систем
- •2.4. Стабилизация лиофобных коллоидных систем (золей, эмульсий)
- •2.4.1. Стабилизация электролитами
- •2.4.2. Стабилизация в присутствии пав и полимеров
- •2.5. Коагуляция коллоидных систем
- •2.6. Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы
- •Лабораторная работа № 1. Получение, коагуляция и стабилизация лиофобных коллоидных систем
- •Опыт 3. Получение и коагуляция золя гидроксида трехвалентного железа
- •Опыт 4. Определение порога коагуляции
- •Литература по курсу коллоидной химии*
2.6. Примеры решения задач
Пример 1. Золь иодида серебра получен при добавлении к 0,01 л раствора KI с СЭК = 0,005 моль экв/л, 0,014 л раствора АgNО3 с СЭК = 0,0025 моль экв/л. Определите заряд частиц полученного золя и составьте схему его мицеллы.
Решение. При смешении растворов АgNО3 и KI протекает реакция
Аg NО3 + KI = АgI↓ + KNО3.
Определяем число молей эквивалентов исходных реагентов:
АgNО3 : 0,0025 × 0,014 = 3,5∙10-5 моль экв, KI : 0,005 × 0,01 = 5∙10 -5 моль экв.
Из расчета видно, что в растворе имеется избыток KI, следовательно, ядром коллоидных частиц золя АgI будут адсорбироваться ионы I-, и частицы приобретут отрицательный заряд. Противоионами являются катионы К+.
Схема мицеллы в данном случае такова:
{ [ АgI ]n , ∙ x I-, y K+ } – (x - y) ∙ (х - у) K+.
Пример 2. Какой объем раствора ВаСl2 с СЭК = 0,001 моль экв/л надо добавить к 0,02 л раствора Аl2(SO4,)3 с СЭК = 0,0003 моль экв/л, чтобы получить золь сульфата бария с положительно заряженными частицами? Напишите формулу мицеллы золя ВаSO4.
Решение. Образование золя ВаSO4 происходит по реакции
3 ВаСl2 + Аl2(SO4)3 = 3 ВаSO4 ↓+ 2 АlСl3.
Объем раствора хлорида бария, необходимый для достижения стехиометрического соотношения реагентов (Vэкв), равен
Для получения положительного заряда на частицах золя необходим избыток ионов бария, следовательно, для реакции надо взять V > 6 мл раствора хлорида бария. Схема мицеллы в данном случае
{ [ВаS04] n∙ x Ва2+∙ y Cl-}+ (2x - y) ∙ (2х - у) Сl-.
Пример 3. В три колбы налито по 0,02 л золя хлорида серебра. Для коагуляции золя в первую колбу добавили 0,0085 л раствора NaСl с
СЭК = 1 моль экв/л, во вторую – 0,017л раствора MgCl2 с СЭК = 0,01 моль экв/л, а в третью – 0,014 л раствора АlСl3 с СЭК = 0,001 моль экв/л. Вычислите пороги коагуляции золя этими электролитами и определите знак заряда частиц золя.
Решение. Порог коагуляции вычисляем по формуле
.
Пороги коагуляции золя данными электролитами равны:
NaCl
:
ммоль экв/л;
MgCl2
:
ммоль экв/л;
АlСl3
:
ммоль экв/л.
Добавляемые электролиты содержат один и тот же анион, но разные катионы. Наиболее эффективным коагулянтом является АlСl3, содержащий катион с наибольшим зарядом (у него наименьший порог коагуляции), поэтому можно заключить, что частицы золя заряжены отрицательно.
Обратите внимание, что вычисленные пороги коагуляции приблизительно соответствуют правилу Шульце-Гарди.
Пример 4. Порог коагуляции золя гидроксид алюминия, имеющего положительно заряженные частицы, нитратом калия равен 60 ммоль экв/л. Оцените порог коагуляции этого золя красной кровяной солью К3[Fe(СN)6].
Решение. Коагуляцию золя вызывает тот из ионов добавляемого электролита, заряд которого противоположен заряду коллоидной частицы (в данном случае - анион). Заряд аниона в нитрате калия равен -1, в красной кровяной соли К3[Fe(СN)6] – (-3). По правилу Шульце - Гарди пороги коагуляции одно-, двух- и трехзарядными ионами относятся как 729 : 11 : 1(приблизительно). Поэтому искомая оценка порога коагуляции данного золя красной кровяной солью 60 : 729 = 0,082 ммоль экв/л.
