IV. Окисление

Ароматические амины легко окисляются. Даже при хранении под действием воздуха анилин сначала буреет, затем чернеет.

а) при окислении хромовой смесью образуется хинон.

При окислении хлорной известью появляется фиолетовая окраска, при окислении К₂Cr₂O₇ и разбавленной H₂SO₄ – зеленая окраска.

б) некоторые виды окислителей способны окислять аминогруппу до нитрогруппы.

C6H5NH2 + 3		3 CF3COOH + H2O + C6H5NO2
	гидроперекись трифторацетила	трифторуксусная кислота нитробензол

V. Реакции замещения в ароматическом ядре

Ароматические амины галоидируются, нитруются и сульфируются в положении о- и п-. Эти реакции облегчаются под влиянием группы NH₂, заместителя I рода, активирующего ядро.

1) Галоидирование

Бромирование протекает под действием водного раствора брома при комнатной температуре

	+ 3 Br2 (H2O) -HBr
		2,4,6-триброманилин

из воды белый осадок

Реакция применяется как качественная.

2) Сульфирование

Сульфирование ароматических аминов осложняется промежуточным образованием нерастворимых солей, поэтому реакция идет через следующие стадии.

	комн. T +H2SO4 конц.		O- SO2OH	1600 H2O +
		анилин сернокислый			сульфоанилид
H+ изомеризация в п-положение

3) Нитрование

Азотная кислота является сильным окислителем, а ароматические амины легко окисляются. Поэтому предварительно проводят защиту аминогруппы, например, действием серной кислоты.

	+HOSO2OH H2O +		HONO2 -H2O
		сульфоанилид		п-нитросульфоанилид
	HOH H2SO4 нагрев
		п-нитроанилин

VI. Реакции конденсации ароматических аминов с другими органическими и неорганическими соединениями

Могут происходить за счет подвижного атома водорода аминогруппы или в о- или п-положении в ядре.

а) конденсация с альдегидами (особенно легко идет с ароматическими альдегидами)

C₆H₅-NH₂ + O=CH-Ar H₂O + C₆H₅-N=CH-Ar

азометины (основания Шиффа)

в) поликонденсация с формальдегидом приводит к образованию анилино-формальдегидных смол.

+CH2=O+

+CH2=O +…

28.диазо – азосоединения. Красители.