Статика экстракции
Термодинамически жидкостная экстракция - самопроизвольный процесс выравнивания химических потенциалов веществ в контактирующих фазах. Состояние равновесия характеризуется термодинамической константой распределения Рт, в общем случае описываемой выражением:
где
-
соответствующий химический потенциал
и термодинамическая активность
распределяемого компонента в извлекающей
фазе,
-
соответствующий химический потенциал
и термодинамическая активность
распределяемого компонента в исчерпываемой
фазе,
R – универсальная газовая постоянная,
T – температура.
Разность
химических потенциалов переносимых
компонентов в фазах представляет собой
движущую силу экстракции жидкостной.
Точное определение химических. потенциалов
в экстракционных системах в настоящее
время затруднительно. Поэтому для
упрощения инженерных расчетов за
движущую силу процесса принимают
разность ΔС между
фактическими (рабочими) и
равновесными концентрациями целевого
компонента в фазах.
Для
экстракционных равновесий справедливо правило
фаз. Его применение к простейшей
экстракционной системе (двухфазной из
трех компонентов) при условии, что
температура и давление обычно
не изменяются, дает вариантность
системы (т.
е. число ее термодинамических степеней
свободы), равную единице. Это означает,
что существует взаимно однозначное
соответствие между
равновесными концентрациями распределяемого
компонента в исчерпываемой (с) и
извлекающей
фазах.
Благодаря этому для характеристики
равновесного распределения используют
кривую равновесия,
или изотерму экстракции
и коэффициент распределения
.
При существенной
взаимной растворимости фаз для описания
экстракционных равновесий вместо
декартовых координат применяют более
сложные диаграммы, например в плоскости
равностороннего треугольника.
По
величине коэффициента α судят
об экстракционной способности экстрагента:
чем больше этот параметр, тем выше
способность данного растворителя
извлекать целевой компонент. В
экстракционных системах коэффициент
α изменяется
в широких пределах. Знание закономерностей
экстракционных равновесий и
уравненийдля их описания позволяет
выбирать условия, обеспечивающие
необходимые значения а.
Для
характеристики экстракционного
разделения двух веществ используют
коэффициент β, разделения численно
равный отношению соответствующих
коэффициентов распределения этих
веществ (обычно большего к меньшему) в
экстракте и рафинате:
Факторы,
влияющие на экстракционное разделение,
многочисленны и определяются не только
закономерностями экстракционного равновесия,
но и способом организации процесса.
Например, при однократном контакте фаз
наилучшее разделение двух компонентов
в состоянии равновесия достигается
при максимальном различии их степеней
извлечения. Для практической реализации
разделения при многоступенчатой
противоточной экстракции жидкостной
бывает достаточно β= 1,5-2,0
(разделение лантаноидов и
др.).
