- •Внутренняя энергия и энтальпия. 1 закон термодинамики. Термодинамические расчеты.
- •2) Энтропия, ее изменения при фазовых переходах и химических процессах. 2 и 3 законы термодинамики.
- •3) Энергия Гиббса. Термодинамическая оценка возможности реакций.
- •4) Понятия о химическом потенциале. Направление протекания процессов.
- •5) Химическое в гомогенных системах.
- •6) Константа равновесия. Зависимость константы равновесия от температуры.
- •7) Равновесие в гетерогенных системах.
- •8) Понятие скорости реакции.
- •9) Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов. Закон действующих масс.
- •10) Температурная зависимость константы скорости.
- •11) Теория переходного состояния. Энергия активации. Суть теории переходного состояния (активированного комплекса):
- •13) Диффузия. Законы Фика.
- •12) Механизм и кинетика взаимодействия компонентов в гомогенных газообразных средах. Молекулярность и порядок реакций.
- •14) Особенности диффузионных процессов в твердых телах.
- •15) Влияние дефектов структуры на процесс диффузии. Кристаллизация сплавов. Процессы образования и роста зародышей новой фазы.
- •17) Правило фаз Гиббса.
- •19) Виды взаимодей-я компонентов в сплавах.
- •18) Условия равновесия фаз. Виды фазовых превращений.
- •21) Диаграмма состояния сплавов, образующих неограниченные твердые растворы.
- •23) Перитектическая кристаллизация, перитектоидное превращение.
- •22) Диаграмма состояния сплавов, образующих ограниченные твердые растворы.
- •27) Магнитное превращение.
- •24) Количественных расчет по диаграммам состояния. Правило отрезков.
- •25) Правило Курнакова. Связь между типом диаграммы состояния и свойствами сплавов.
- •26) Полиморфные превращения.
- •28) Особенности мартенситного превращения.
- •29) Распад пересыщенного твердого раствора. Процессы старения.
- •30) Спиноидальный распад.
- •31) Упорядочение атомов.
- •32) Понятие об адсорбции. Физическая адсорбция и хемосорбция.
- •34) Особенности адсорбции из растворов.
- •35) Поверхностно-активные вещества.
- •33) Изотермы адсорбции.
- •36) Явление смачивания.
- •37) Растворы. Парциальные мольные величины.
- •38) Совершенные растворы. Реальные растворы. Активность.
- •39) Равновесие в системе "жидкость - пар". Закон Рауля.
- •40) Закон распределения. Экстракция.
- •41) Теоретические основы процессов дистилляции, сублимации, ректификации металлов и их соединений.
- •42) Физико-химич. Основы зонной плавки.
- •43) Км. Общее понятие и классификация.
- •45) Межфазное взаимодействие в композиционных материалах. Выбор материала матриц и волокон.
6) Константа равновесия. Зависимость константы равновесия от температуры.
Конста́нта равнове́сия — величина, определяющая для данной хим. р-и соотношение между ТД активностями (либо, в зависимости от условий протекания реакции, парциальными давлениями, концентрациями или фугитивностями) исходных веществ и продуктов в состоянии химического равновесия. Зная константу равновесия реакции, можно рассчитать равновесный состав реагирующей смеси, предельный выход продуктов, определить направление протекания реакции.
Зав-ть константы равновесия от тем-ры.
ΔG° = - RT lnkp =>
ln kp = -ΔG°/RT = - ΔH°/R – 1/T + ΔS°/R
ΔH > 0 при Т→0 => kp ↑
ΔH < 0 при Т→0 => kp ↓
7) Равновесие в гетерогенных системах.
Химические реакции, протекающие на границе раздела фаз, называются гетерогенными химическими реакциями.
При равенстве скоростей прямой и обратной реакции наступает химическое равновесие в гетерогенной системе. Как и для любого равновесия, условием гетерогенного химического равновесия является равенство энергии Гиббса нулю, ΔG = 0.
В уравнения констант гетерогенного химического равновесия не входят концентрации твердых веществ, участвующих в прямой и обратной реакциях. Это особенность гетерогенного химического равновесия.
С(к) + 2Н2О = СО2 + 2Н2
Кр = (рСО2)р (рН2)2р/(рН2О)2р,
МеО(к) + Н2 = Ме(к) + Н2 О.
Кр = (рН2O)р/(рН2)р.
Так как прямая и обратная реакции протекают на одной и той же поверхности раздела фаз, то площадь поверхности раздела фаз также не входит в уравнение константы химического равновесия.
Константа гетерогенного химического равновесия зависит от температуры. Она возрастает с увеличением температуры для эндотермической прямой реакции и уменьшается с увеличением температуры в случае экзотермической прямой реакции.
Смещение равновесия гетерогенных реакций подчиняется принципу Ле Шателье:
1) При повышении температуры оно смещается в сторону эндотермической реакции.
2) При повышении давления равновесие смещается в сторону образования продуктов реакции.
3) При повышении концентрации равновесие смещается в сторону обратной реакции.
4) При повышении общего давления равновесие сдвигается в направлении уменьшения числа молекул газообразных веществ.
Твердые исходные вещества и продукты реакции не влияют на смещение гетерогенного химического равновесия.
8) Понятие скорости реакции.
Химич. кинетика – наука, изучающая молекулярный механизм процесса и его скорость.
Δc – единица концентрации Δτ – время
Скорость зависит от (общие):
рода вещ-в, концентрации, тем-ры, катализатора
Ск-ть гетерог. реакции зависит еще от скорости подвода раегентов и отвода продуктов реакции.
9) Зависимость скорости реакции от концентрации реагентов. Закон действующих масс.
З-н действ. масс: скорость реакции прямо пропорционален произ-нию концентр-и реагир. вещ-в в степенях равных стехеометр. коэф.
к – конст. скорости, зависит от природы реагентов, от Т, наличия kat, но не зависит от концентрации.
Закон действ. масс действует для простых реакций, для р-ций, протекающих в одну сторону.
Большая часть р-й протекает в несколько стадий:
А + В = АВ
АВ + В = АВ2
n
=
