20. Белковые б.С. В зависимости от к-о свойств белка, характеризующихся его pI, бывают анионного и катионного типа.

Изоэлектрическая точка (pI) – значение рН среды, при которой он находится в водном растворе только в молекулярной форме.

Анионный белковый буфер (рН >pI _белка) и состоит из донора протона – молекулы белка H Prot, имеющей биполярное строение, и акцептора Н⁺ - аниона белка (Prot)^-.

⁺H₃N – Prot – COO^- (pK_a (H₃N))  H⁺ + H₂N – Prot – COO^- , pH > 6, функционирует в крови.

H Prot  H⁺ + Prot ^-

ОН ^- смещ H⁺

Катионный белковый буфер (рН < pI_белка) и состоит из донора протона – катиона белка (H₂ Prot)⁺ и акцептора протона – мо­лекулы белка H Prot.

⁺H₃N – Prot – COOH (pK_a(COO^-))  H⁺ + ⁺H₃N – Prot – COO^- , pH < 6

H₂Prot⁺  H⁺ + H Prot

ОН ^- смещ.  H⁺

21. Гемоглобиновый буфер является сложным буфером эритроцитов, который включает в качестве донора протонов Н⁺ - две слабые кислоты: гемоглобин ННb и оксигемоглобин HHbO₂ . Роль акцептора Н⁺ играют сопряженные основания, т.е. анионы Hb^- и HbO₂^-.

Механизм: Н⁺ + Hb^-  HHb pK_a (HHb) = 8,2

H⁺ + HbO₂^-  HHbO₂  HHb + O₂ pK_a (HHbO₂) = 6,95

При добавлении Н⁺ их в первую очередь будут поглощать анионы Hb^-, которые имеют большее сродство к протону. При действии оснований HHbO₂ будет более активным, чем HHb:

OH^- + HHbO₂  HbO₂^- + H₂O OH^- + HHb  Hb^- + H₂O

(в большей степени)

Значение: поддерживает рН в эритроцитах  рН в крови, осуществляет регуляцию в дыхании.

22. Буферная емкость – количественная характеристика сопротивляемости буферных растворов к добавлению кислоты или щелочи.

Буферная емкость (В) – число моль-эквивалентов сильной кислоты или щелочи, которые нужно добавить к 1л буфера, чтобы изменить рН на 1.

В_а = С (½к)V_K/(|ΔpH|*V_буф), В_в = С (½щ)V_щ/(|ΔpH|*V_буф)

В зависимости от: - С компонентов в буфере и их соотношения, чем выше С_комп, тем больше буферная емкость. В_а опреде­ляется С_{буф. осн.,}, т.е. С_{акц. Н+}, В_в определяется С_{буф. к-ты}, т.е. С_{дон. Н+}.

При разбавлении буфера В уменьшается, т.к. снижается С всех компонентов раствора. Все буфера организма характеризу­ются отношением: [акц. Н⁺]/[донор Н⁺] = 20/4, т.е. их буферная емкость по кислоте В_а больше, чем по основания В_в.. Т.е., В организма человека рассчитана больше на нейтрализацию кислот (мясная пища), нежели щелочи (растительная пища), т.к. человек употребляет больше пищу животного происхождения.

23. При болезни органов дыхания, кровообращения, печени, желудка и т.Д. Может наблюдаться уменьшение Ва по сравнению с нормой:

Ацидоз – это уменьшение В_а физиологической системы по сравнению с нормой.

Алкалоз – это увеличение В_а физиологической системы по сравнению с нормой.

Рекомендуют гипервентиляцию легких, т.е. глубокие, частые дыхания, чтобы понизить содержание молочной кислоты.

24. Гетерогенное равновесие – равновесие (равенство) скоростей растворения и осаждения, ΔG = 0.Растворы, находящиеся в равновесии с твердой фазой, называются насыщенными.

МА_тв  М⁺_(р) + А^-_(р), К_S = [M⁺_(p)][A^-_(p)]/[MA_тв], [MA] = 0  K_S = [M⁺_(p)][A^-_(p)]

- насыщенный раствор: [M⁺_(p)][A^-_(p)] = K_S

• ненасыщенный раствор: C (M⁺_(P)) * C (A^-_(P)) < K_S

• пересыщенный раствор: С (М⁺_(Р))* С (А ^- _(Р)) > K_S

_______________________

Kt_n An_m ↓  nKt ^m+ + mAn^n-, K_S = [Kt^m+]ⁿ * [An^n-]^m S = ^n+m√K_S (Kt_nAn_m)/(nⁿ * m^m)

25. Конкуренция за общий катион. Если в растворе будет присутствовать в равных С разные анионы (напр., SO₄^2-, CO₃^2-), то при введении общего катиона (того, который вызывает осаждение осадка) (Са²⁼), в первую очередь будет выпадать осадок с меньшим K_S (СаСО₃, а потом СаSO₄). (По аналогии - и за общий анион)

Т.o., первым осаждается вещество, с меньшей K_S. Если концентрацию иона, являющегося объектом конкуренции, поддер - живать постоянной, то наблюдается дробное осаждение: сначала образуется менее растворимое вещество, а затем – более растворимое.

26. Осадок малорастворимого сильного электролита растворится, если в растворе над осадком этого сильного малораствори­мого электролита создать условия, когда произведение концентраций (П_С) будет больше константы растворимости (K_S), например, можно связать хотя бы один из ионов в растворе, который был более полным, чем в осадке.

Mg(OH)₂ ↓+ 2H⁺  Mg²⁺ + 2H₂O (KO)

AgCl↓ + 2(NH₃*H₂O)  [Ag(NH₃)₂]Cl + 2H₂O (комплекс)

ZnS + 8HNO₃  ZnSO₂ + 8NO₂ ↑ + 4H₂O (OB)