Сущность полярографического метода

Полярографический метод основан на наблюдении за процессом поляризации микроэлектрода.

Поляризацией электрода называют процесс изменения значения равновесного электродного потенциала при прохождении через электрод постоянного электрического тока. Электролиз при этом методе ведут при помощи двух опущенных в раствор анализируемого вещества электродов: одного малого поляризущегося и другого большого – неполяризующегося.

Исследуемый раствор при полярографическом методе помещают в электролизер, снабженным капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом.

Между электродами устанавливают заданное напряжение, которое необходимо для выделения на катоде того или иного металла и приступают к титрованию.

В процессе титрования отмечают показания на приборе гальванометре. Строят градуировочный график зависимости силы тока от объема добавленного стандартного раствора.

I

1

2

3

V мл

Рис. 23 Кривая полярографического титрования

1 – кривая титрования восстанавливающегося вещества восстанавливающимся

реагентом.

2 – кривая титрования невосстанавливающегося вещества невосстанавливаю-

щимся реагентом.

3 – кривая титрования восстанавливающегося вещества невосстанавливающим-

ся реагентом.

Концентрацию вещества находят расчетным путем, определив объем стандартного раствора конечной точки титрования.

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА

Теоретические основы метода

Потенциометрический анализ основан на измерении потенциалов электродов.

СУЩНОСТЬ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА

П отенциометрией называетсся физико-химической метод анализа, позволяющий определять активности (концентрации) ионов на основании измерения ЭДС гальванической цепи, состоящей из электрода сравнения и электрода определения, опущенных в исследуемый раствор.

ЭЛЕКТРОДЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИИ

Э лектродом сравнения называется электроод, потенциал которого практически постояенен, легко воспроизводим и не зависит от протекания побочных реакций.

Э лектродом определения называется электрод, потенциал которого зависит от активности (концентрации) анализируемых ионов и практически не зависит от содержания других ионов в растворе.

Электродами определения являются ионоселективные электроды, среди которых наибольшее применение находят стеклянные электроды.

При потенциометрических измерениях гальваническая цепь такова:

ЭДС =

Электрод Исследуемый Электрод

сравнения раствор определения

ц = const = ? ц =

Из этой схемы видно, что результат потенциометрических измерений, т.е. значение ЭДС, зависит прежде всего от работы электрода сравнения и электрода определения.