4. Диссоциация комплексных ионов. Константа нестойкости.

Внешнесферная диссоциация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью по типу сильных электролитов. Эта диссоциация называется первичной. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения называют вторичной диссоциацией.

[Ni(NH₃)₄]SO₄ [Ni(NH₃)₄]²⁺ + SO₄^2- ;

Комплексные соединения обладают различной прочностью внутренней координационной сферы. Наряду с соединениями, внутренняя сфера которых отличается значительной прочностью и для которых диссоциация ничтожно мала, существуют соединения с крайне непрочной внутренней сферой. Растворы этих соединений практически не содержат комплексных ионов, так как они полностью диссоциируют на свои составные части, это - двойные соли. Диссоциация внутренней координационной сферы является обратимым процессом и проходит по типу слабых электролитов. Момент наступления равновесия характеризуется константой равновесия, которая в случае комплексного иона носит название константы нестойкости (К_Н).

Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем меньше значение Кн, тем более прочен данный комплекс.

Для .

Вторичная диссоциация:

5. Осмос. Осмотическое давление растворов, закон Вант-Гоффа.

Процесс односторонней диффузии растворителя через полупроницаемую перегородку называется осмосом.

Диффузия – стремление вещества равномерно распределиться по всему предоставленному ему объёму.

Можно создать условия, при которых может происходить диффузия только растворителя. Разделим раствор и растворитель пленкой, через которую проходят молекулы растворённого вещества. Такая пленка называется полупроницаемой перегородкой. В этом случае возможна только диффузия растворителя в раствор.

Если на конце стеклянной трубки сделать такую перегородку, обернув трубку, например, целлофаном, и, опустив её в воду, налить внутрь трубки какой-нибудь раствор, например сахара, то вследствие осмоса вода начнёт диффундировать в раствор. Для того, чтобы получилась полностью гомогенная система, вся вода должна перейти в раствор. Однако по мере диффузии воды объём раствора возрастает и давление на перегородку со стороны раствора увеличивается. Таким образом возникает сила – гидростатическое давление, препятствующая диффузии растворителя, и по достижении некоторого давления наступает равновесие: сколько молекул воды диффундирует в раствор, столько же выталкивается обратно увеличившимся давлением.

Равновесное давление раствора, препятствующее диффузии растворителя через перегородку, называется осмотическим давлением.

Вант-Гофф показал, что для разбавленных молекулярных растворов независимо от природы растворённого вещества и растворителя

Где P_осм – осмотическое давление, С – молярная концентрация раствора, T – абсолютная температура, R – константа, совпадающая с универсальной газовой постоянной.

Закон Вант-Гоффа:

Осмотическое давление разбавленных идеальных растворов численно равно тому давлению, которое оказывало бы растворённое вещество, если бы при данной температуре оно в виде газа занимало объём раствора.