25. I закон тд. Соотношение между теплотой внутренней энергией и работой.

Первый закон термодинамики непосредственно связан с законом сохранения энергии. Он позволяет рассчитать тепловые балансы разл. процессов, в том числе и хим реакции. Когда с-ма участвует в каких-либо процессах, то она может при этом производить работу и принимать участие в теплообмене с окр средой. Из закона сохранения энергии следует Q=∆U+W. для млых элементарных процессов уравнение примет вид δQ=∂U+δW=dU+pdV+δW`.

29. Влияние температуры на теплоемкость.

Теплоемкость тв, жид и газообр в-в повышается с температурой (исключением явл-ся только одноатомные газы). Часто температурная зависимость теплоемкости можно описать с помощью след уравнений C_p=a+bT+cT² (для органических в-в) и C_p=a+bT+cT^-2. Величины a,b,c табулированы.

30. Теплоемкость Эйнштейна и характеристическая т Эйнштейна.

Если рассм атомы и молекулы образующие тв тела как осцилляторы, то можно предположить, что для средней энергии такого осциллятора справедлива формула аналогичная формуле планка E=hν. Эйнштейн предположил, что для средней энергии частиц образующих твердое тело как для осциллятора это утверждение явл-ся справедливым и вывел среднее значение энергии осциллятор .. Если в этом соотношении числитель умножить и разделить на к(постоянная больцмана), то для грамм моля таких атомов осцилляторов можно записывать , , , θ – приведенная температура. Подставим это все в формулу теплоемкости при V=const - характеристическая теплоемкость Эйнштейна. Формула с достаточно высокой степенью точности описывает изменение C_v для чистых в-в при высоких Т. Существует несколько эмпирических соотношений для определения θ. Соотношение Ленгмюра Т_п- тем-ра плавления, А-атомная масса, V-объем в грамм-молях. ,ρ-удельная плотность. На основании этой формулы можно показать что при , если трехмерная структура.