- •Основные понятия термодинамики. Термодинамические системы, состояния и характеристики. Термодинамические процессы
- •2 Первое начало термодинамики
- •3 Первое начало термодинамики для различных термодинамических процессах
- •4 Работа расширения газа при различных термодинамических процессах
- •7 Теплоемкости веществ зависимость теплоты реакции от температуры уравнение Кирхгофа
- •2 Реакция нейтрализации
- •9 Второе начало термодинамики Энтропия
- •10Связьэнтропии с теплотой обратимого процесса математическое выражение второго начала термодинамики цикл Карно
- •12 Статистическая энтальпия
- •13 Третье начало термодинамики Расчет изменения энтропии при нагревании системы изотермическое расширение и сжатии газа и фазовых переходах Абсолютная энтропия
- •14Понятие о термодинамических потенциалах Закрытые системы изотермо- изохорные процессы свободная энергия Гельмгольца
- •11 Изменение энтропии в обратимых и необратимых процессах
- •15 Закрытые системы изотермо-изобарные процессы свободная энергия Гиббса для обратимых и необратимых процессов
- •Свободная энергия и направление
- •Изменение свободной энергии при изменении температуры и давлении
- •Расчет изменения энергии Гиббса в химических реакциях Стандартная энергии Гиббса образования и сгорания веществ
- •Химический потенциал
- •Равновесное состояние Закон действующих масс
- •21Энергия Гиббса Химических реакций
- •22Стандартное изменение Гиббса химической реакции зависимость dGр-ц от концентрации участников реакции
- •23 Закон Гесса для канстанты равновесия
- •24 Зависимость константы равновесия реакции от t
- •25 Принцип ле Шателье Влияние изменения давления на химическое равновесие
- •26 Фазовое равновесие, основные понятия и условия фазового равновесия
- •27 Правило фаз Гибсса
- •28 Уравнение клаузиса-клайперона общая форма
- •29 Зависимость давления насыщенного пара от температуры
- •67.Гальванические элементы и их электродвижущая сила (эдс)
- •68.Концентрационные цепи
- •69. Потенциометрия. Определение рН р-ров.
- •70.Средняя и мгновенная скорость хим. Р-ций. Закон действующих масс (здм) для скоростей. Константа скорости р-ции и период полупревращения.
- •71. Молекулярность и порядок р-ции.
- •74. Кинетика параллельных р-ций.
- •75. Кинетика последовательных р-ций 1-го порядка.
- •76.Кинетика обратимых р-ций 1-го порядка.
- •77. Кинетика сопряженных и цепных р-ций.
- •78. Влияние т на скорость х. Р. Правило Вант-Гоффа
- •80. Ур. Аррениуса. Определение энергии активации.
- •81. Катализ. Особ. Катализа. Мех-м….. Катализаторами
70.Средняя и мгновенная скорость хим. Р-ций. Закон действующих масс (здм) для скоростей. Константа скорости р-ции и период полупревращения.
aA
+ bB
Скорость хим. р-ции- изменение конц-ции реагирующих в-в или продуктов р-ции в единицу времени в единице объема.
Р-ции можно
подразделить на простые и сложные.
Простые идут в одну стадию, а сложные-
в несколько. Рассмотрим простые р-ции.
Согласно ЗДМ скорость р-ции
прямопропорциональна конц-ции реагир-щих
в-ва в данный момент времени. Например,
,
-кинетич.
ур-ние, где
k-константа
скорости р-ции,
-
порядок р-ции по реагенту А;
Физич. смысл константы скорости.
Константа
скорости-
скорость р-ции при единичных конц-циях
реагирующих в-в (
).
Константа скорости зависит от природы
реагирующих в-в, темп-ры, механизма
р-ции. Период
полупревращения (
)-такое
время, за кот. конц-ция какого-либо из
реагентов снижается до среднего уровня
м/у начальн. и конечн. значениями. Часто
его еще называют периодом полураспада,
что относится, например, к р-циям радиоакт.
распада ядер.
71. Молекулярность и порядок р-ции.
Р-ции классифицируются по порядку р-ции:
1.Р-ции 1-го порядка; 2. Р-ции 2-гопорядка; 3. Р-ции 3-го порядка. В простых случаях показатели степени в кинетическом ур-нии совпадают со стехиометрическими коэф-ми, но при сложном механизме р-ции эти величины могут различаться. Тем не менее, мы будем почти всегда предполагать, что порядок р-ции по реагенту совпадает с коэф-ми.
Порядок р-ции |
Ур-ние р-ции |
Кинетич. ур-ние р-ции |
1 |
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
Молекулярность
р-ции- кол-во
одновременно реагирущих молекул. Во
многих случаях, как видно из табл.,
молекулярность совпадает с порядком
р-ции. Очень редкими явл-ся тримолек.
р-ции, т.к. в таких р-циях должно происходить
одновременное столкновение 3-ёх молекул,
вероятность кот. невелика. Понятно, что
не бывает 4-ёх молекулярных р-ций, но
если в ур-нии фигурируют коэф-ты 4 и
более, то на самом деле здесь не простая,
а сложная р-ция, идущая в неск. стадий.
И на каждой стадии реагирует не более
2-ух молекул, т.е. молекулярность и
порядок =2.Но порядок и молекулярность
не всегда совпадают. Есть 2 примера:1.
Р-ция гдролиза
Порядок
р-ции =2. В р-циях гидролиза вода в большом
избытке, т.о. изменением её конц-ции
можно пренебречь. Получается, что
2. Каталитич.
р-ции.
Порядок =1,
но в каталитич. р-циях скорость зависит
не от конц-ции реагирующих в-в, а от
присутствующих катализаторов. Т.о.
72.Р-ЦИИ 1-ГО ПОРЯДКА. КИНЕТИЧ. УР-НИЕ Р-ЦИИ.
К р-циям 1-го порядка
относятся р-ции, в кот. скорость хим.
р-ции связана с конц-цией реагирующих
в-в следующим соотноением
.
Если обозначить
начальную конц-цию реагирующего в-ва
ч/з а
, а кол-во
прореагирующего в-ва как х,
то ч/з
определенный промежуток времени конц-ция
в-ва а
уменьшится
и станет равной а-х
(конц-ция
реагирующего в-ва ч/з промежуток времени)
Графическим путем можно определить константы из кинетич. ур-ния для р-ции 1-го порядка
73.Р-ЦИИ 2-ГО ПОРЯДКА. КИНЕТИЧ. УР-НИЕ Р-ЦИЙ.
К р-циям 2-го порядка
относятся р-ции соединения, обмена. Для
них выражение скорости имеет следующий
вид
.Обозначим
начальн. конц-цию в-ва А
как а
,
начальную
конц-цию В
равную в
.
Степень
превращения в-в –х.
Тогда
равновесная конц-ции будут выражаться
а-х и
в-х.
-
кинетич.
ур-ние р-ции 2-го порядка.
