- •Основные понятия термодинамики. Термодинамические системы, состояния и характеристики. Термодинамические процессы
- •2 Первое начало термодинамики
- •3 Первое начало термодинамики для различных термодинамических процессах
- •4 Работа расширения газа при различных термодинамических процессах
- •7 Теплоемкости веществ зависимость теплоты реакции от температуры уравнение Кирхгофа
- •2 Реакция нейтрализации
- •9 Второе начало термодинамики Энтропия
- •10Связьэнтропии с теплотой обратимого процесса математическое выражение второго начала термодинамики цикл Карно
- •12 Статистическая энтальпия
- •13 Третье начало термодинамики Расчет изменения энтропии при нагревании системы изотермическое расширение и сжатии газа и фазовых переходах Абсолютная энтропия
- •14Понятие о термодинамических потенциалах Закрытые системы изотермо- изохорные процессы свободная энергия Гельмгольца
- •11 Изменение энтропии в обратимых и необратимых процессах
- •15 Закрытые системы изотермо-изобарные процессы свободная энергия Гиббса для обратимых и необратимых процессов
- •Свободная энергия и направление
- •Изменение свободной энергии при изменении температуры и давлении
- •Расчет изменения энергии Гиббса в химических реакциях Стандартная энергии Гиббса образования и сгорания веществ
- •Химический потенциал
- •Равновесное состояние Закон действующих масс
- •21Энергия Гиббса Химических реакций
- •22Стандартное изменение Гиббса химической реакции зависимость dGр-ц от концентрации участников реакции
- •23 Закон Гесса для канстанты равновесия
- •24 Зависимость константы равновесия реакции от t
- •25 Принцип ле Шателье Влияние изменения давления на химическое равновесие
- •26 Фазовое равновесие, основные понятия и условия фазового равновесия
- •27 Правило фаз Гибсса
- •28 Уравнение клаузиса-клайперона общая форма
- •29 Зависимость давления насыщенного пара от температуры
- •67.Гальванические элементы и их электродвижущая сила (эдс)
- •68.Концентрационные цепи
- •69. Потенциометрия. Определение рН р-ров.
- •70.Средняя и мгновенная скорость хим. Р-ций. Закон действующих масс (здм) для скоростей. Константа скорости р-ции и период полупревращения.
- •71. Молекулярность и порядок р-ции.
- •74. Кинетика параллельных р-ций.
- •75. Кинетика последовательных р-ций 1-го порядка.
- •76.Кинетика обратимых р-ций 1-го порядка.
- •77. Кинетика сопряженных и цепных р-ций.
- •78. Влияние т на скорость х. Р. Правило Вант-Гоффа
- •80. Ур. Аррениуса. Определение энергии активации.
- •81. Катализ. Особ. Катализа. Мех-м….. Катализаторами
9 Второе начало термодинамики Энтропия
2-ое начало термодинамики дает критерий того какие Процессы могут протекать самопроизвольно а какие нет Из повседневных наблюдении за естественными явлениями известно что многие из них протекают самопроизвольно без всяких внешних воздействий только в одном направлении Вода стекает по склону только вниз газ распространяется из области высокого давления в область низкого теплота передается от более нагретого тела к менее нагретому в обратном направлении указанные процессы самопроизвольно не идут отличительной чертой самопроизвольных процессов является их необратимость
Многие самопроизвольные процессы идут с выделением тепла но среди самопроизвольных встречается также процессы с почти нулевым тепловым эффектом и даже эндотермические тепловыделение не являются основным критерием того идут самопроизвольные процессы или нет обратимости и необратимости различных физических
И химических процессов а так же перехода работы в теплоту и теплоты в работу решает 2-ое начало термодинамики для этого вводиться новый критерий –энтропия(S) в термодин энтропию рассматривается
как меру эн беспорядка в системе
1 распределение газа по объему
Т к молекулы газа являются носителями энергии то при переходе из начального состояния в конечное система переходит к снижению
2 выравнивание между частями систем
В ходе этого процесса также происходит увеличение энергии беспорядка в системе
В природе могут существовать реакции
A+B_----AB которые так же являются самопроизвольными несмотря на то что степеней энергией беспорядка уменьшается
2-ое начало термодинамики имеется 2 стимула для самопроизвольно изменяется термодинамической системе
1 снижение суммарной энергии системе (выделение теплоты)
2более равномерное распределения энергии по компонентам и пространству системы результирующим критерий определяется возможность процессов является баллон действий этих 2 стимулов
10Связьэнтропии с теплотой обратимого процесса математическое выражение второго начала термодинамики цикл Карно
В замкнутой системе переход теплоты в работу будет совершаться только при наличии разности t при наличии нагревателя и холодильника обуславливающих процесс перехода теплоты от тепла более нагретого к более холодному при t=const теплота не может самопроизвольно превращаться в работу т к это есть переход от менее упорядоч-хоотич движения частиц к более упорядочного при совершении работы Самопроизвольные перехода рабаты в теплоту можно рассмотреть как переход молекул системы от упорядочного движения частиц к более вероятному хаотичному рассмотрим работу тепловой машины производящей работу за счет тепла принятого от теплоотдатчика и переданного теплоприемнику Теплота Q получаемая работа теплом превращается в работу а лишь некоторая ее часть другая часть тепоты Q2 передается телу с более низкой температуры тепмоприем сущность работы теплавой истины заключается не только в получении теплоты и совершения работы но и отдачи некоторого количества тепла поэтому никогда не удается полностью на 100% превратить в работу там где нет перепада Tт е если T1=T2 не возможно теплоту превратить в работу
что бы получить мат выражение
2 начало термодинамики фр ученый Клаудиус рассм действия идеальной тепловой машины(Машина работающая без трения и без потерь энергии) в которой работой телом является идеальный газ работа такой машины основана на принципе обратимого термодин цикла называется циклом корно Цикл –круговой процесс цикл состоит из4 последовательных совершенных процессов
1 изотермическое расширение2 адиабатное расширение 3 изотермическое сжатие 4 адиабатное сжатие
Все процессы проводятся обратимо в результате газ возвращается в исходное положение если идеальному газу сообщить от теплоотдачи определяется количеством тепла он начнет изотерм расширяется (АВ) 2-если газ отсоединить от теплоотдачи он будет продолжить адиабатное расширение(ВС) 3-падсоединенные теплоты T2<T1 газ отдает некоторое количество теплоты Q2 и сожмется(Д) 4-оссоединим газ от теплообменника и сожмем до исходного обьема(ДА)
A=Q1-Q2
КПД тепловой машины не зависит от природы м вида тел участвующих в процессе а зависит от разности T КПД изменяется в пределах от0 до1
Получить КПД тепловой машины невозможно т к нельзя создать теплопров с T =абсолютному 0
Приведем к общему
виду
где отношения
-приведенная
теплота если любой цикл произвольного
вида разбить бесконечно большим числом
адиабат и изотерм на множество элементарных
циклов Карно отвечающих бесконечно
малым количеством теплоты принимаемым
и отдаваемым рабочим телом то каждый
из них можно записать
Сумма приведенных теплот цикла =0 а в пределе когда число элемента циклов стремиться к бесконечности эта сумма переходит в интеграл взятый по замкнутому контуру приведет теплота
В теории интегралов доказано что если интеграл по замкнутому контуру=0 то интегрированное выражение являются полным диф некоторых функций
от параметров состояния системы эта функция и
является
энтропией
поскольку
энтропия является полным диф то ее
изменения в процессе зависит только от
начального и конечного состояния и не
зависит от пути перехода DS=S2-S1
