14.Особ. Пр-ного стр-ния малых и норм. Циклов циклоалк.

Малые циклы: циклопроп. им. плоское стр-ние, поэтому ат. водор. у соседн. ат. углер. распол. над и под плоскостью в энергетич.невыгодном полож., что явл. одной из причин неуст. данного цикла. У 3х членных углы долны быть 60°, поэтому в циклопроп. образ. сигма-св. между ат. С происх. путем перекр. sp3-гибридных орбиталей не по прямой, а вне ее.

Такое перекрыв.приближ. к бок., хар-ному для пи-св., сигма-св. с мах эл. плотн. и соед. вне прямой.

Нормальн. циклы: мол. циклогексана не явл. плоской многоуг., т. к. при плоском стр-нии углы между ат. угл. были бы равны 120°, т.е. нах. бы в энерг. выгодн. полож.(неустойч. циклы). Мол. циклогекс. при различ. конформ., за счет частого вращ.вокруг сигма-св. между ат. угл. Наиб. выгодн. явл. конформация кресла, в ней все валент. углы близки к 109°, а ат. водор. у 1 ат. С, относ. др. к др. наход. в затормож. состоян. Кажд. ат. С имеет одну аксиальную(А) и одну экваториальн.(Е) св. с ат. водор. с аксиальн. СН-св. по-очередно напр. вверх и вниз.

15.Таория напряж. Байера. Устойчивость циклов

Для объяснен.уст. циклов Байер в 1885 г. Выдвинул»теорию напряжения». Чем больше отклон. Вал-ного угла в цикле от норм.(в алканах) угол 109 гр., тем цикл. легче разрушается. Циклопропан и циклобутан склонны вступ. В рии раскрыт. Кольца, т.к. при этом сним. Напряж. и обр. более уст. Соед.(алкены). Искажение угл. В циклопропане больше, чем в циклобутане, поэтому он явл. более неуст.Углы в прав. Пятиугольнике близки к тетраэдрическим, поэтому циклопропан должен быть своб. От углов. Напряж.Углы в прав. Шестиуг. Знач прев. Тетраэдр. На осн. этого байер предпол (ошиб), что в циклогексане должно быть нек.Напряж. при перех. К циклогептану, циклооктану данные отклон. Будут увелич. И молекулы будут более напряж.

16. Теплоты сгор. и относит. стабильность циклоалк. для ацикл. Алканов вклад каждого метил. Звена в суммарную к-ту сгор. Сост. Прим.157,4 кк/моль. Тепл. Сгорания на СН2 группу в случ. Циклопропана на 9кк выше, чем аналог. Вв для ацикл. Ув. Для циклобутана это разл сост. 7кк, если циклопрпан и циклобутан при сгор. Выд в расчёте на сн2-гр, что ацикл. Соед., то они сод. больше энерг. На сн2 гр, когда согл. байеру циклопроп. И циклобут. Менее уст. По сравн. С ацикл. Циклы, Большие чем циклопент. И циклогексан также должны быть неуст. Они должны им. высокие тепл. Сгор. Ни для одного цикла>с4 теплота сгор. Не отл. На 157,4, наоборот неб. Отклонения осущ. У самого «стабильно» циклопентана(1,3 кк). Кольца, сод 7-11 им ту же в-ну сгор., что и циклопентан. При выч. В-н углов байер исх. , что кольцо циклогексана явл. плоским, однако оно не явл. прав. Шестиугольником, т.е. данные цикла искрев. Таким обр, что угол у каждой цикл. связи=109. 3-хчленный м.б. плоским, т.к. они лежат в 1-й плоскости, 4-хчлен. Не обяз должен быть плоским, но в данном случ деформ. Будет увел. Движение. 5-чл. Цикл не должен быть плоским, но плоское расп позв. Углам связи им. тетраидрическую в-ну. Все кольца большего разм. будут не плоскими.

17.Стр-ние, изомер. и номенкл. алкановАлканы-это нециклич. УВ, в мол. кот. все ат. С нах. в сост. sp3-гибридиз. и связ др. с др. только сигма-связями.Каждый ат. С в мол алкана связ. простыми св. с 4-мя ат.(С или Н) и не может присоед. др. ат. Поэтому алк. и наз предельными, или насыщ., углеводор.Стр-ние алк.: Все ат. С в мол. алк. нахС в сост. sp3-гибридиз., угол между св. С-С сост. 109°28’, поэтому мол. нормС. алканов с большим числом ат. угл. им. зигзагообр стр-ние. Длина св. С-С в предельн УВ равна 0,154нм.Номенкл.: Для назв. пред УВ примСв оснС системат и рациональн. номенкл. Особ.рацион.номенкл.: 1) по рацион. номенкл. УВ рассмат. как произв. метана, у кот. 1или неск. ат. водор. замещ. на радикалы; 2) рацион. номенкл. удобна для не очень сложных соед.Особ. заместит. номенкл.: 1) по заместит. номенкл. основой для назв. служит одна С. цепь, а все др. фрагм. мол. Рассм.. как заместит.; 2) если в форм. сод. неск. один. радикалов, то перед их назв. указ. число прописью, а номера радикалов раздел. запятыми.Изомер – явл. сущ. соед., кот. им. 1 состав (один. молек. форм.), но разл стр-ние. Такие соед. наз. изомерами.Разл. в порядке соед. ат. в мол. (т.е. в хим. стр-и) привод. к стр-ной изомер.. Стр-ие структ.изом. отраж. стр-ми ф-лами. В ряду алканов стр-я изом. прояв. при сод. в цепи 4-х и более ат.угл., т.е. нач. с бутана С4Н10. Если в мол. один. сост. и один. хим. стр-я возм. различн. взаимное располож. ат. в пр-ве, то наблюд. пр-нная изомерия (стереоизомерия). В этом сл. Исп. стр-ых форм. недост. и сл-ет прим. модели мол. или спец. формулы. - стереохимические (пространственные) или проекционные.Алканы, нач. с этана H3C–СН3, сущ. в разл. пр-нных формах (конформациях), обусл. внутримол. вращ. по σ-св. С–С, и проявл. так наз. поворот. (конформационную) изомерию.Кроме того, при нал. в мол. ат. угл., связ. с 4-мя разл. замест., возм. еще 1 вид пр-нной изомерии, когда два стереоизом. относ. др. к др. как предмет и его зеркальн. изображ. (подобно тому, как левая рука относ. к правой). Такие разл. в стр-и мол. наз. оптической изомерией.