- •1. Основные понятия термодинамики: система, свойство, процесс, функция. Классификация термодинамических систем, свойств, функция и процесов. Понятие теплоты и работы в термодинамике.
- •4. Понятие теплоемкости, виды теплоемкости. Зависимость теплоемкости веществ от температуры. Расчет изменения теплоемкости в ходе хим реакции.
- •5. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Уравнение Киргофа.
- •6. Методы определения и расчета тепловых эффектов химических реакций при различных температурах.
- •3 Метода:
- •7. Второй закон термодинамики. Понятия о самопроизвольном и не самопроизвольном, обратимом и не обратимом процесах.Хим.Равновесие, энтропия.
- •8. Третий закон термодинамики. Теорема Нернста и постулат Планка. Третий закон для расчета энтропии.
- •9. Понятия: энтропия, изменение энтропии. Расчет изменения энтропии в некоторых процессах.
- •10. Объединенное уравнение 1ого и 2ого законов термодинамики. Изменение энергии Гиббса Свойства энергии Гиббса
- •11. Объединенное уравнение 1ого и 2ого законов термодинамики. Изменение энергии Гельмгольца. Свойства энергии гельмгольца.
- •12. Уравнение Гибсса-Гельмгольца. Анализ. Энергетический баланс химической реакции.
- •13. Химический потенциал идеального газа. Выражение для расчета химического потенциала идеального газа.
- •14.Термодинамический закон действующих масс. Вывод выражения для стандартной термодинамической константы. Факторы влияющие на константу.
- •15. Закон действующих масс. Эмперические конст.Равновесия их связь с термодинамич.Константой. Значение эмперических констант равновессия для оценки влияния.
- •16) Закон действующих масс для гетерогенных хим. Реакций. Выражение для стандартной термодинамической константы.
- •18) Влияние температуры на состояние химического равновесия. Уравнение изобары химической реакции.
- •19) Уравнение изобары химической реакции. Приближенное интегрирование уравнения изобары.
- •20) Уравнение изобары химической реакции. Точное интегрирование уравнения изобары химической реакции. Уравнение Темкина-Шварца. .
- •21. Методы расчетов термодинамической константы равновесия при различных температурах.
- •22. Использование закона действующих масс для расчета состава реакционной смеси в момент равновесия.
- •23) Понятия фугитивности и активности. Коэффициенты фугетивности и активности.
- •24. Основные понятия теории электролитов Дебая-Хюккеля. Виды электропроводности.
- •25) Понятия: гомогенная и гетерогенная система, фаза, компонент, термодинамическая степень свободы. Правило фаз Гиббса.
- •26)Правило фаз Гиббса. Правила определения состава и количества сосуществующих фаз
- •27)Уравнение Клапейрона –Клаузиса.
- •28) Диаграммы фазового равновесия. Основные принципы в методе физико-химического анализа диаграмм состояния.
- •2)Основные положения термодинамики гальванического элемента. Связь стандартной эдс с термодинамическими функциями. Влияние температуры на эдс гальванического.
- •2)Классификация электродов. Обратимость электродных процессов. Электроды 1-ого рода в том числе амальгамные и газовые.
- •1)Методы определения и расчета тепловых эффектов
- •3 Метода:
- •2)Вид и анализ простой диаграммы кипения и диаграммы кипения с образованием азеотропной смеси.
4. Понятие теплоемкости, виды теплоемкости. Зависимость теплоемкости веществ от температуры. Расчет изменения теплоемкости в ходе хим реакции.
Теплоемкостью
называют
количество теплоты, которое необходимо
сообщить системе для её нагревания на
1 К в условиях отсутствия полезной
работы. Различают удельную
и молярную
теплоемкости. Удельная-
количество теплоты, необходимое для
нагревания единицы массы вещества на
1К Молярная-
количество теплоты, необходимое для
нагревания одного моля вещества на 1К.
Различают истинную
и среднюю
теплоемкости. Истинная
- C
= Q/dT
Количество
теплоты, переданное телу при постоянном
объеме, равно приращению внутренней
энергии тела
.
Количество теплоты, переданное телу
припостоянном давлении, равно приращению
энтальпии тела
.
Отсюда для
истинной молярной теплоемкости при
постоянном объеме и давлении получаем
выражение:
Средняя-.
Все теплоемкости опред. Либо при постоянном давлении либо при постоянном объеме.
Все теплоемкости обладают свойствами складываемости. Теплоемкость тела будит складываться из его частей.
Зависимость теплоемкости от температуры записывается формулами: Сp=a + bt+ct^2+c”t^-2 –если присутствуют оба типа вещества Сp=a+bt+ct^2 – для орг.соединений и воды Сp=a+bt+c”t^-2 – для не орг.соединений.
5. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры. Уравнение Киргофа.
Рассмотрим
зависимость теплоты процесса при
постоянном давлении от температуры.
Возьмем частную производную по
температуре от теплоты процесса
Н
при постоянном давлении или от теплоты
процесса
U
при постоянном объеме:
Отсюда получаем
Где
- изменение молярной теплоемкости в
результате протекания процесса при
p=const
или V=const.
Уравнение (3) называют уравнениями Киргоффа; из них следует, что температурный коэффициент процесса равен изменению теплоемкости в результате протекания этого процесса.
Из уравнения (3)
следует, что если изменение теплоемкости
во время процесса положительно, то и
тепловой эффект с ростом температуры
становится более положительным :
При
и наоборот
при
При
Для вычисления
теплового эффекта процесса
при
,
если известен тепловой эффект процесса
при
,
уравнение Киргофа (3) нужно проинтегрировать
(10).
Аналогичное выражение получается для теплового эффекта процесса при постоянном объеме.
6. Методы определения и расчета тепловых эффектов химических реакций при различных температурах.
3 Метода:
1)По температурным рядам теплоемкости(С):
+c”T^-2
Cp=
a+
bT+
c
+
cT^-2
a=
b=
и т.д.
=
+
+
+
)dT=
;
=
+
)+
(
-
);
2)По
.Изменение
истинной теплоемкости зависит от t,
заменяется на
.которое
не зависит от t.
=
+
Cp(T-298)
3)По высокотемпературным составляющим энтальпии.
Сp=
;
[Ht=
]
=
