8. Эбулиоскопия и криоскопия.

Методы эбулиоскопии и криоскопии основаны на измерении повышения точки кипения и соответственно понижения точки замерзания раствора анализируемого вещества по сравнению с чистым растворителем. Оба явления объясняются понижением давления пара раствора относительно чистого растворителя.

Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания растворов зависят от концентрации (так называемые коллигативные эффекты).

Криоскопию чаще, чем эбулиоскопию, применяют для определения молекулярной массы, вследствие более высоких значений криоскопических постоянных по сравнению с эбулиоскопическими, а также более простых конструкций приборов для криоскопии. Большинство криоскопических приборов работает следующим образом: образец (около 2 см ) помещают в охладительную смесь и охлаждают до определенной заранее температуры (на 5 - 7 С ниже точки замерзания). Затем вызывают мгновенную кристаллизацию при помощи быстрого и эффективного перемешивания.

9. Электрометрический метод определения рН.

Метод основан на том, что при погружении электрода в раствор происходит обмен ионов между электродом и раствором, величина которого вследствие чего на электроде возникает потенциал, величина которого зависит от концентрации водородных ионов в растворе. Его можно измерить, если составить гальванический элемент из электрода, потенциал которого хотят измерить (индикаторный электрод), и вспомогательного электрода с известным потенциалом (электрод сравнения). В настоящее время в качестве индикаторного применяют стеклянный электрод, а в качестве электрода сравнения каломельный.

10. Фотоэлектроколориметрический метод.

Фотоэффектом называется испускание электронов веществом под действием света. Испущенные электроны под действием электрического поля перемещаются к аноду и, в результате, в цепи возникает фототек, который можно измерить гальванометром.

По закону Столетова сила фототока строго пропорциональна величине светового потока, падающего на фотоэлемент. При колориметрировании величина светового потока, выходящего из кюветы с окрашенным раствором, зависит от концентрации вещества в растворе. Таким образом, основой фотоэлектроколориметрии является прямая пропорциональность силы тока от концентрации окрашенного раствора: чем больше концентрация раствора, тем больше он поглащает света и тем меньше сила фототока.

Чувствительность и точность определения оптической плотности окрашенных растворов зависит от длины волны света. Наибольшая точность достигается при длине волны максимального поглощения света исследуемым раствором, при котором светопоглощение зависит только от концентрации. Длину волны максимального поглощения света находят по спектру поглощения. Спектр поглощения получают, измеряя оптическую плотность раствора при различных длинах волн. Максимум поглощения света в определенной спектральной области является важной оптической характеристикой вещества, а весь спектр поглощения характеризует его качественную индивидуальность.

В фотоэлектроколориметрии используется не моно-, а полихроматический свет с интервалом длин волн 2-100 нм, который выделяют при помощи соответствующего светофильтра. Светофильтр выбирают такой, у которого спектральная область максимального пропускания лучей (минимум поглощения) совпадает с областью максимального поглощения раствора определяемого вещества.

Если одна из этих областей неизвестна, то светофильтр выбирают по дополнительному цвету к окраске раствора, пользуясь данными таблицы. В тех случаях, когда максимум поглощения не совпадает с максимумом чувствительности фотоэлемента или когда набор светофильтров ограничен, оптическую плотность исследуемого раствора измеряют со всеми имеющимися светофильтрами и выбирают тот, при котором достигается наибольшая величина оптической плотности и хорошая воспроизводимость результатов при небольших отклонениях длины волны.

Фотоэлектрический колориметр предназначен для измерения в отдельных участках диапазона длин волн 315-980нм, выделяемых светофильтрами, коэффициентов пропускания и оптической плотности жидкостных растворов и твердых тел, а также определения концентрации веществ в растворах методом построения градуировочных графиков.

Колориметр позволяет также производить измерения коэффициентов пропускания рассеивающих взвесей, эмульсий и коллоидных растворов в проходящем свете.