трескивания пастн, и устанавливают держатель на спектрофото- метре для записи спектра.

Контроль правильности приготовления паста и сборки держате- ля можно произвести по нулевой линии в области 3000—2800 см^-1, сняв спектр на двухлучевом спектрофотометре (рис. 176). Если частицьі вещества в пасте велики или она неоднородна — имеются трещинки, пузьірьки воздуха, то в зтой области особенно заметно

уменьшение пропускання и ну* левая линия нмеет наклон, тог- да как в идеальном скучає она параллельна оси абсдисс.

Метод паст благодаря про- стоте приготовления проб до- вольно широко применяют для качественного и структурного анализа. Для количественного анализа зтот метод мало при- годен, так как невозможен на- дежньїй контроль толщиньї слоя и однородкости проби.

К недостаткам метода паст относится нагревание вещест- ва при растирании, что может

привести к переходу его в другую полиморфную форму. Кроме то- го, если вещество гигроскопично и в продессе приготовления пастьі поглощает воду, проба становится мутной и неоднородной, так как вода в вазглиновом масле не растворяется.

Не все твердне вещества можно анализировать в виде пастьі. Например каучуки, некоторьіе пластики невозможно растереть в порошок, их легче растворить и анализировать в виде растворов или тонких пленок.

Прессование таблеток. Порошок определяемого вещества сме- шивают с особо чистим бромидом калия (около 1 мг на 100— 200 мг КВг) и смесь прессуют в таблетку под давлением и неболь- шим вакуумом для удаления гигроскопической водьі.

КВг прозрачен в широком интервале ИК спектра и имеет близ- кий с многими твердими веществами показатель преломления. Благодаря атому таблетки, спрессованньїе на КВг, достаточно про- зрачнн и слабо рассеивают ИК лучи. Так как при хранении на воз- духе они бьістро мутнеют, их обьічно прессуют непосредственно перед записью спектра.

Прессование можно проводить на любом гидравлическом прес- се в специальной пресс-форме. Существуют и специальньїе прессьі, иредназначеннне только для приготовления таблеток на КВг, они ^ входят в комплект к некоторнм4ИК спектрофотометрам.

Расплавьі. Из твердого образда, имеющего низкую температуру щлавления, можно приготовить пробу в виде тонкой пленки затвер- дЬвшего расплава. Небольшой кусочек образда кладут между дву- мя окошками из КВг и все вместе нагревают. Затем расплавленньїй

Ріис. 176. Область спектра 3000-- 2800 см-1:

а — рассеяния практически нет; б — сильное рассеяние света из-за неоднородности проби

312

Растворитель	Вещества, расгворяющиеся в нем
Бензол, толуол Ацетон Спиртьі Зтилацетат Метилзтилкетон	Линейние полимерьі. Кремиийоргайические со­единения Полизфирьі, фенольньїе полимерн, ВМС,;срдер- жащие кислород Частичное растворение фенолформальдегида Целлюлоза и ее производние - ; Зпоксидньїе смольї ^ ^

Пробьі в виде пленок применяют только для качественннх ,и структурних определений и мало пригодньї для количественннх. При качественной расшифровке спектра необходимо учитнвать, что растворитель может не полностью испариться и его полоси погло­щения могут бьіть принятьі за поглощение определяемого вещест­ва. Проверяют присутствие растворителя в пленке, по наиболее ин- тенсивним его полосам поглощения. Если самие интенсивньїе поло­си отсутствуют, можно не опасаться за появление более слабих.

Жидкости. Нелетучие жидкости чаще всего анализируют в виде раздавленной между двумя прозрачньїми окошками капли. Для легколетучих жидкостей требуются герметически закрьітьіе кювети. И в том и в другом случае пробу никак предварительно не обраба- тнвают, надо только, чтобьі она била сухой. :

В спектрах чистих жидкостей возможни различньїе искаженщ, возникающие из-за ассоциации молекул- Например, в. спиртах, ;Кис-

11—702 , 313

лотах, аминах и других соединениях, содержащих гидроксо- или аминогруппьі, молекули об-ьединяются в крупньїе ассоциатн за счет образования межмолекулярньїх водородннх связей:

н-о-.-н—0---Н-0...

Рис. 177. Участок спектра циклогексанола в области от 3700 до 3300 см^-1 при различном разбавлении в ССЦ

При растворении в как'ом-либо инертном растворителе, напри- мер в ССЦ, ассоциатьі постепенно разрушаются и при достаточно большом разбавлении практически все водородньїе связи разрьіва- ются. Позтому ИК спектри разбавленньїх растворов и чистих жид- костей часто значительно отличаются друг от друга.

На рис. 177 показан участок спектра циклогексанола, в котором проявляются полоси валентного колебания ОН-группн при различ- ном разба;влении. Полоса 3620 см^-1 отвечает валентним колебани- ям свободной, т. е. не связанной водородньїми связями группьі ОН. Зта полоса, как правило, интенсивна и узка, если водородньїе свя­зи отсутствуют. В сильно разбавленном растворе зта полоса харак- теризует валентние колебания ОН-группн. По мере увеличения концентрации спирта в растворе интенсивность полосьі 3620 см^-1 падает и одновременно появляется еще одна широкая полоса мень- шей частоти, которая отвечает валентним колебаниям ОН-группн, связанной водородньїми связями. С ростом концентрации спирта зта полоса становится все шире и интенсивнее и смещается в низ- кочастотную область. В спектре 100%-ного спирта полоса свободной ОН-группи отсутствует, а полоса связанной ОН достигает макси­муме интенсивности.

Мн рассмотрели далеко не все приемн подготовки проби к ана- лизу по ИК спектрам. Очень часто для получения более полной ин- формации о составе проби и структуре ее молекул приходится сни- мать спектри одного и того же вещества, приготовив проби различ- ннми методами: в виде таблеток, в пасте, в растворе, так как каж- днй метод имеет свои преимущества и недостатки.

314