2. Гомолитические (свободнорадикальные) реакции

Протекают с участием радикалов: Cl• + CH₄ → CH₃Cl + H•

-эти реакции инициируются светом, высокой температурой, свободными радикалами, образующимися при разложении других веществ;

- проходят в неполярных растворителях или газовой фазе;

- часто являются цепными;

-тормозятся веществами, легко реагирующими со свободными радикалами

2. Реакции одноэлектронного переноса (SET-реакции, single electron transfer):

В результате переноса одного электрона образуются ион-радикалы, которые дальше реагируют как с ионами, так и с радикалами. Примером может служить реакция Вюрца:

Ион–радикалы очень активны и быстро вступают в дальнейшие превращения, либо распадаясь на ионы и радикалы, либо не распадаясь.

2. Перициклические реакции – реакции, в которых реорганизация связей происходит согласованно через циклическую последовательность непрерывно связанных атомов, т. е. разрыв старых и образование новых связей происходит одновременно в полностью сопряженном циклическом активированном комплексе. Эти реакции осуществляются без участия заряженных частиц или свободных радикалов.

а). Реакция Дильса–Альдера и часть других реакций циклоприсоедине-ния, а также циклораспада.

^{ретрореакция Дильса-Альдера}

б). Электроциклические реакции – реакции, при которых концы сопряженной системы соединяются с образованием σ–связи, причём в системе становиться на одну π–связь меньше:

Сюда же относятся и противоположные случаи.

в). Сигматронные перегруппировки: включают образование новой σ–связи между ранее не связанными атомами и разрыв существующей σ–связи.

Примером может служить перегруппировка Коупа :

3. Классификация на основе связывания или удаления структурных фрагментов

1. Реакции замещения (S, substitution): АВ + С → АС + В

СН₃–Cl + ОН¯ → СН₃ОН + Cl¯

2. Реакции присоединения (Ad, addition): A + B → AB

H₂C=CH + HBr → CH₃−CH₂Br

^{Внедрение: Н}₂^С=СН₂ ^{+ НСО}₃^{Н →}

3. Элиминирование (отщепление) (Е, elimination): AB → A + B

C₂H₅OH → C₂H₄ + H₂O

Экструзия (выбрасывание):

4. Перегруппировка (изомеризация)

а). Без изменения углеродного скелета

Таутомерия – быстрая самопроизвольная обратимая изомеризация одного соединения в другое. Структурные изомеры, образующиеся в ходе таких превращений называются таутомерами.

Таутомерия, связанная с миграцией Н⁺, называются прототропией.

б). С изменением углеродного скелета (молекулярные перегруппировки)

3. Классификация на основе окислительно–восстановительного характера реагентов

1. Реакции восстановления

Под восстановлением в органической химии подразумевается присоединение водорода к органическому соединению и часто удаление кислорода или какого-либо иного электроотрицательного элемента.

При восстановлении повышается электронная плотность на атоме, являющегося реакционным центром.

2. Реакции окисления – процессы, в которых соединения обедняются водородом и (или) обогащаются кислородом или другими электроотрицательными элементами.

При окислении уменьшается электронная плотность на реакционном центре.