19. Методы расчета констант равновесия. Метод комбинирования реакций. Расчет константы равновесия по методу Темкина-Шварцмана.

Все методы расчета констант равновесий начинаются с вычисления стандартного приращения энергии Гиббса при химической реакции, а затем – константы равновесия по формуле

Так как энергия Гиббса – есть функция состояния, то ее изменение в процессе реакции не зависит от промежуточных стадий реакции, а определяется только природой и состоянием начальных и конечных веществ. Поэтому при расчете можно поступать так же, как и при вычислении по закону Гесса. Пусть, например, требуется определить К_р реакции

2FeO_(т) = 2Fe(т) + O_2(г),

Давление О₂ над FeO при такой реакции ничтожно мало и точно измерить его не представляется возможным. Поэтому подбирают реакции с известными значениями так, чтобы можно было определить

Запишем первую реакцию следующим образом:

Складывая уравнения реакций, получаем:

или

Следовательно,

Подобным образом можно комбинировать и К_р. Для приведенного выше случая:

Соответственно:

или

М.И. Темкин и Л.А. Шварцман предложили метод расчета констант равновесия с использованием специальных вспомогательных таблиц при любой температуре, если известны величины и , а также зависимость теплоемкостей от температуры. Для любой температуры

20.Химическая кинетика. Скорость гомогенных химический реакций. Закон действующих масс.

Химическая кинетика, изучающая реакции в движении, может быть противопоставлена термодинамике, которая ограничивается лишь рассмотрением статики химических реакций – равновесий

Скорость химической реакции равна числу актов взаимодействия в единицу времени в единице объема для реакций, протекающих в гомогенной системе (для гомогенных реакций), или на единице поверхности раздела фаз для реакций, протекающих в гетерогенной системе (для гетерогенных реакций).

Скорость гомогенной реакции количественно можно характеризовать изменением концентрации (обычно молярной) любого участника реакции в единицу времени (как правило, выражаемого в секундах

Реакция называется гомогенной, если все реагирующие вещества находятся в одной фазе, например, реакции между газами, жидкостями. В таком случае реакционным пространством является весь объем системы, в котором протекает реакция.

Зако́н де́йствующих масс устанавливает соотношение между массами реагирующих веществ в химических реакциях при равновесии, а также зависимость скорости химической реакции от концентрации исходных веществ.