Раздел 7. Криминалистическое исследование материалов документов

365

криминалистического исследования следов травящего вещества при­ведена на рис. 15.

Исследование люминесценции в УФ-лучах целесообразно прово­дить, последовательно, используя коротковолновые, средневолновые и длинноволновые фильтрованные ультрафиолетовые лучи. Особен­но отчетливо изменения люминесценции видны, если при исследова­нии документ охлаждается жидким азотом.

Такие вещества, как маргапцевокнслый калий, хлорамины, хлор­ная вода, гипохлориты, как правило, придают люминесценции тем­ные тона (гасят люминесценцию). Щавелевая кислота, хлорная из­весть, персульфат аммония вызывают люминесценцию серых тонов. Молочная кислота придает люминесценции малиновый оттенок. Травление веществами, содержащими перекись водорода, обычно де­лает люминесценцию бумаги более яркой. Ронгалит, перборат на­трия, двухлористое олово, лимонная и винная кислоты на большин­стве сортов бумаги почти не изменяют люминесценцию.

Однако следует отметить, что какой-либо строгой закономерности между видом травящего вещества и цветом возникшей при этом лю­минесценции бумаги не имеется.

Определение реакции среды. Оценивая результаты определения реакции среды и последующих качественных химических реакций, следует иметь в виду, что в бумаге в виде примесей в небольших ко­личествах всегда содержатся соединения элементов, входящих в со­став многих травящих веществ (соединения хлора, кальция, натрия, калия и др.), а также случайные загрязнения. Поэтому при химиче­ском исследовании необходимо изучать не только участки, предпо­ложительно подвергшиеся травлению, но и участки со случайными загрязнениями и заведомо не имеющие признаков травления и за­грязнения.

Для определения реакции среды на исследуемых участках доку­мента можно использовать следующие методы:

» .прикосновением к исследуемой поверхности документа полоски индикаторной бумаги, предварительно смоченной дистиллиро­ванной водой;

.

• погружением в каплю раствора, полученного извлечением тра­вящего вещества из бумаги документа (см. ниже), узкой поло­ски индикаторной бумаги.

Первый из указанных методов можно применять лишь в том.слу­чае, когда признаки воздействия травящего вещества наблюдаются

на значительной поверхности документа и в последующем для хими­ческого исследования можно будет отобрать пробу травящего веще­ства с участка поверхности, не загрязненного веществами, входящи­ми-в состав индикаторной бумаги.

Наличие сильно кислой или сильно щелочной среды указывает па присутствие соответственно минеральных кислот или едких щелочей (в подобных случаях обычно бумага документа значительно повреж­дена).

Пробоподготовка. В зависимости от того, в какой степени можно повреждать исследуемый документ, пробы для анализа берутся од­ним из следующих методов:

• капельный метод предусматривает нанесение на исследуемый участок бумаги капли соответствующего растворителя (воды, спирта и др.) и втягивание через определенный промежуток времени полученного экстракта капилляром. Эту операцию по­вторяют 4—5 раз. Экстракты собирают вместе и упаривают до нужного объема.

Чтобы избежать чрезмерного впитывания растворителя бумагой, исследуемый участок по краям можно пропитать парафином (для этого границы участка очерчивают кусочком парафина и затем про­гревают нагретой стеклянной палочкой или узким шпателем); • метод экстрагирования соскобов или кусочков бумаги преду­сматривает растирание их на часовом стекле с помощью оплав­ленной стеклянной палочки в нескольких каплях растворителя. Полученный экстракт очищается центрифугированием или фильтрованием¹, упаривается и подвергается исследованию. Качественные химические реакции. Вид травящего вещества определяется посредством качественных химических реакций на ионы, входящие в состав тех или иных травящих веществ. Иногда для этиХ целей применяется микрокристаллоскопический метод, основанный на образовании характерных кристаллических осадков.

Качественные химические реакции-на ионы наиболее распростра­ненных травящих веществ приведены в табл. 18.

Наряду с вышеприведенными исследованиями, для установления вида травящего вещества могут быть использованы методы лазерно-

Во избежание потери раствора с края его помещают узкую полоску фильтровальной бумаги, к выступающему концу которой прижимают ка­пилляр. Проходя через бумагу, раствор освобождается от взвешенных час­тичек и поднимается в капилляр.

Таблица 18

Качественные химические реакции на ионы наиболее распространенных травящих веществ

I '

Исследуемый ион

Хлорид-ион (экстраги­руют дистиллирован­ной водой, подкислен­ной азотной кислотой)

Сульфат-нон (экстра­гируют дистиллироиан-ной водой, подкислен­ной соляной кислотой)

Применяемый реактив

• 1%-ный раствор нитрата се­ребра

каплю вытяжки наносят на предварительно высушенную хроматографичсскую платину «Силуфол» + каплю 0,5%-ного раствора нитрата серебра и по-~лс повторного высушивания + + каплю 0,5%-ного раствора хромата калия (параллельно проводят ту же пробу на разбав­ленный раствор хлорида на-

5%-ный раствор ацетата каль­ция

5%-ный раствор хлорида бария 1а фильтровальную бумагу +

каплю водной вытяжки, под-исленной уксусной кислотой,

по капле 0,1%-ного растворов итрата бария, родизопата на-рия и нитрата серебра

Характерная реакция

Белый творожистый осадок хлорида серебра, растворимый в аммиаке и нерастворимый в азотной кислоте Появляется желтое пятно или кольцо (примечание 2) с хро­ мат-ионом (хлорид-ионы коли­ чественно связывают в нерас­ творимое соединение ионы се­ ребра). По избытку непроре- агированного серебра (красно- бурое кольцо) можно косвенно судить о количественном со­ держании хлорид-ионов в про­ бе

После слабого подогревания препарата образуются мелкие бесцветные иглы и розетки сернокислого кальция Белый осадок, нерастворимый в избытке соляной (или азот­ной) кислоты

Наблюдается фиолетовое окра­шивание

Предполагаемое травящее вещество

Соляная кислота, хлорная вода, хлорная известь (проводят реакцию па нон кальция), гипохлориты ка­лия, натрия (дополнитель­но проводят определение ионов К, Ка: хлорамин (примечание 1), отбелива­тели «Тексанит», «Белиз­на»)

Серная кислота и ее соли, персульфаты, ронгалит

Л'льфит-ион

вытяжка подщелачивается (если необходимо) до нейтраль­ной реакции раствором бикар­боната натрия. Затем добавляют 0,01%-ный раствор фуксина или малахитовой зелени

раствор хлорида бария

Красители обесцвечиваются

Белый осадок, растворимый в разбавленных кислотах

Возможны: растворы сер­нистого газа в воде, суль­фиты; бисульфиты, гидро-ульфиты калия, натрия, кальция (примечание 3) (проводят реакции на ноны К, К^та, Са); отбелива­тель «Лилия-3»

Персульфат-ион

(примечание 4)

подкисляют 10%-пой соляной кислотой + 25%-ный раствор иоднда калия

к вытяжке добавляют суль­фат анилина в растворе серной кислоты

к вытяжке + 3 капли азотной кислоты и 0,5 мл раствора ни­трата серебра. Смесь нагревают до кипения + 0,5 мл раствора сульфата марганца и снова на­гревают

Раствор окрашивается в жел­тый цвет

После подогревания препарата образуется черный осадок

Раствор окрашивается в мали­новый цвет

Персульфат аммония или калия (проводят реакции на ионы МН₄+2,К+), отбе­ливатель «Снежок»

Нитрат-ион

• 10%-ный раствор нитрона в 5/о-ной уксусной кислоте

• 1 капли концентрата серной кислоты и каплю 5%-ного рас­ твора антипирина

• по капле раствора сульфапи- ловой кислоты и пафтилами- на + цинковая пыль

После подогревания препарата образуются скопления и от­дельные бесцветные топкие иг­лы нитрата нитрона Образуется ярко-красное окра­шивание Образуется красное окрашива-

Азотная кислота и се соли

	_ Прпдплженис- тяЯгг //?
Исследуемый ион	Применяемый реактив	Характерная реакция	Предполагаемое травящее вещество
Ион марганца (экстра­гируют дистиллирован-'ной водой, подкислен­ной азотной кислотой)	• несколько мг персульфата ам мопия, по 3-5 капель 10%-иого раствора азотной или сер] к» кислоты и 1%-ного раствора пи-трата серебра • па фильтровальной бумаге каплю экстракта обрабатывают свежеприготовленным раство­ром гйпобромида натрия • 60%-ныЙ раствор азотной кислоты + висмутово-кислый натрий	После подогревания смеси (до 50 °С) наблюдается красное окрашивание Образуется коричневый осадок диоксида марганца Розовое окрашивание	Перманганат калия (про­водятся реакции на ион калия, а также на ионы минеральных кислот, ща­велевой кислоты, гидро-ксиламмна, гидросульфита натрия
Ион кальция (экстра­гируют дистиллирован­ной водой, подкислен­ной соляной кислотой)	• 5%-ный раствор йодноватой кислоты • 0,1%-иый раствор серной кис­лоты • свежеприготовленный 0,2%-ный раствор роднзопата 1атрия и капля 0,5%-ного рас­твора едкого натра	Бесцветные бипирамиды или ромбы иодповатистого кальция Длинные иглы и розетки из них, ромбовидные пластинки Появляется фиолетовый оса­док	Хлорная известь, бисуль­фит кальция
Оксалат-ион	• кристаллик ацетата стронция	Бесцветные октаэдры, квадра­ты оксалата стронция	Давслевая кислота
Цитрат- и он	• кристаллик хлорида бария	эозетки цитрата бария	Лимонная кислота
Тартрат-ион	• 0,1%-ный раствор ацетата ка­лия + капля этилового спирта	Призмы, пластинки битартрата калия	винная кислота

-
Ацетат- ион (экстраги-зуют этиловым спир­том)	• 0,1%-ный раствор нитрата се­ребра • 3%-ный раствор нитрата лан­тана, капля раствора йода и рас­твора аммиака	Бесцветные треугольники, ромбы, иглы ацетата серебра Синее (или сине-бурое) окра­шивание	Уксусная кислота
Формиат-ион	2%-ный раствор ацетата свинца	Иглы формиата свинца	Муравьиная кислота
Фосфат- ион	• нитрат гсмиоксида ртути беззольный фильтр с вытяж­кой + каплю раствора молибда-та аммония и подсушивают. За­тем добавляют по капле раство­ры бензидина, ацетата натрия и выдерживают над парами	Иглы в виде пучков фосфата гсмиоксидиой ртути Синее окрашивание	Фосфорная кислота
Ион калия	• 10%-иый раствор платипо-хлористоводородной кислоты	Блестящие лнмонно-жслтые ок­таэдры и комбинации куба с ок­таэдрами (хлорплатинат калия)	Едкое кали и Другие соли, содержащие калий
Ион натрия -'	• насыщенный раствор ацетата ураиила в 5%-пой уксусной кис­лоте	Тетраэдры, треугольники со слегка вогнутыми сторонами, реже — октаэдры (натрийура-пилацетат)	Едкий натр, гапохлорит натрия. Другие соли, содержащие натрий
Ион аммония	• полоску фильтровальной бу­маги, смоченную рсактивом-Нссслера, помешают в закры­тый микротигль над исследуе­мой вытяжкой с 2-3 каплями 10%-ного раствора едкого натра	Через 10-15 минут полоска бу­маги окрашивается в желтый, оранжевый или бурый цвет в зависимости от количества выделивщегося аммиака	Растворы аммиака (наша­тырный спирт), персуль­фат аммония

371