Соли минеральных кислот.
Наибольшее токсикологическое значение из солей минеральных кислот приобрели соли азотной и азотистой кислоты, а также соли хлорной кислоты (хлораты). Некоторое токсикологическое значение имеют соли щавелевой и борной (бура – Na2B4O7) кислот. Водное извлечение подвергают исследованию на наличие солей обычно при соответствующих указаниях в материалах дела.
Нитрат и нитрит натрия. Соли представляют собой бесцветные или слегка желтоватые кристаллы, соленого вкуса, похожего на хлорид натрия. Хорошо растворяются в воде.
Нитрат натрия применяется как удобрение; в пищевой, стекольной, металлообрабатывающей промышленности; для получения взрывчатых веществ, ракетного топлива и пиротехнических смесей для придания огню жёлтого цвета. Нитрит натрия используется при производстве красителей, в строительстве, в качестве антифриза, металлообрабатывающей промышленности. Как консерванты в пищевой промышленности в изделиях из мяса и рыбы (пищевая добавка E250) в настоящее время не используются.
Нитраты и нитриты относятся к токсичным соединениям. Обладают быстрой всасываемостью из ЖКТ.
В основном встречаются пероральные отравления нитратами и нитритами. При отравлении нитратами наблюдается кашель, рвота, отек легких, возникает сердечно-сосудистая недостаточность. Смертельная доза нитратов в пределах 8 – 15 г. Нитраты в организме могут восстанавливаются до нитритов. При отравлении нитритами возникает головная боль, рвота, угнетение дыхания, они действуют на сосудистые стенки и угнетают сосудодвигательный центр. В крови при отравлении нитритами образуется метгемоглобин, происходит повреждение мембран эритроцитов. Нитриты могут образовываться в ЖКТ из нитрозаминов и аминов. Смертельная доза нитритов 0,18 – 2,5 г.
При отравлении нитратами и нитритами характерны сине-черная окраска губ, носа, ушных раковин, ногтей, кровь приобретает шоколадный цвет.
В качестве объектов анализа на данную группу используют содержимое желудка, рвотные массы, остатки пищи, части одежды, при подозрении на отравление дополнительно направляется печень.
Качественный и количественный анализ на наличие нитритов и нитратов.
Нитриты.
Реакция с сульфаниловой кислотой и ß-нафтолом. Изменение окраски до оранжево-красной в предварительно нейтрализованном диализате, является явидетельством наличия нитритов в объекте анализа.
Реакция с феназоном. При добавлении 1% раствора феназона в сернокислой среде должно появляться зеленое окрашивание.
Реакция с реактивом Грисса. Реактив Грисса представляет собой смесь сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина. Диализат нейтрализованный уксусной кислотой при добавлении реактива Грисса должен давать интенсивную красную окраску.
Указанные реакции способны обнаружить эндогенные нитриты. Если при реакции с сульфаниловой кислотой и реактивом Грисса окраска слабоинтенсивная, то это возможно не за счет нитритов, вызвавших отравление, а за счет их наличия в окружающей среде.
Для этого применяют дополнительную перегонку подкисленного уксусной кислотой диализата в токе оксида углерода (IV) и проводят качественные реакции (реакция с йодкрахмальной бумажкой и реакция с дифениламином).
При проведении отгонки часть диализата, подкисляют уксусной кислотой, которая из нитритов вытесняет азотистую кислоту, и не вытесняет азотную из нитратов. Через колбу с перегоняемым подкисленным диализатом из аппарата Киппа пропускают оксид углерода (IV), который переносит азотистую кислоту в приемник с 1% раствором натрия гидроксида. После отгонки содержимое приемника нейтрализуют 10% раствором уксусной кислоты.
Этот путь исследования является единственно возможным при анализе внутренних органов трупа, поскольку более чувствительные реакции могут обнаружить следовые количества естественно содержащихся нитритов.
Следует учесть и тот факт, что в воздухе лаборатории всегда содержаться следы окислов азота, поэтому при проведении анализа необходимо соблюдать осторожность и обязательно проводить контрольный опыт.
Нитраты.
Обнаружение в диализате нитратов требует удаления из него нитритов. Удаление проводят используя азид натрия (NaN3) или сульфаминовую кислоту (NH2SO3H).
Реакциями на обнаружение нитратов являются:
Реакция с дифениламином. Реакция аналогична реакции на нитриты.
Реакция с сульфатом железа (II). На границе раздела водного диализата и концентрированной серной кислоты при добавлении сульфата железа (II) должно появляться бурое кольцо. Сульфат железа способен восстанавливать в сернокислой среде нитраты до оксида азота (II), который, в свою очередь, образует комплекс бурого цвета с избытком сульфата железа (II).
Количественное определение.
Количественное определение нитритов проводиться спектрофотометрически в видимой области спектра с использованием калибровочного графика. Калибровочный график готовят по серии стандартных растворов, приготовленных из нитрита серебра.
Степень окраски исследуемого диализата с реактивом Грисса позволяет приблизительно судить о количестве нитрита и в зависимости от этого подготовить к количественному определению стандартные растворы соответствующей концентрации.
САМОСТОЯТЕЛЬНАЯ РАБОТА.