11. Метод Фольгарда в модификации Кольтгофа. Особенности расчёта.

Используется для определения Cl^- и Y^-.

Позволяет избегать взаимодействие Y^- с ЖАК и осадка AgCl с комплексом FeSCN.

FeNH₄(SO₄)₂ + 3NH₄SCN → Fe(SCN)₃ + 2(NH₄)₂SO₄

0,1мл

KY + AgNO₃ → AgY↓ + KNO₃

3AgNO₃ (изб) + Fe(SCN)₃(красн) → AgSCN↓(бел) + Fe(NO)₃

!особенности: учитывать 0,1 титранта при расчёте: V = V_AgNO3 – 0,1мл

Расчет ведут по формуле:

X(%) =

Этот метод можно использовать при определении галогенидов в присутствие восстановителей.

12. Йод крахмальный метод Кольтгофа

Метод прямого титрования серебра нитратом в присутствии йод-крахмального индикатора. Титруют до исчезновения синего окрашивания. К раствору лекарственного вещества прибавляют 1 каплю раствора КJO₃ (0,1 моль/л), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведенной серной кислоты до появления синего окрашивания.

KIO₃ +5KI+3H₂SO₄→ 3J₂ + 3K₂SO₄ + ЗН₂О

синее окрашивание присуще комплексу: J2+J-→ [J3]- + крахмал

В точке эквивалентности из раствора исчезают йодиды, что сопровождается исчезновением синего окрашивания: KI + AgNO3 → AgI↓ +КNО3

Этот метод используют для определения йодидов в сложных лекарственных формах, содержащих другие галогениды, например, калия

бромид, кальция хлорид и т.д. Определению йодидов по варианту Кольтгофа не мешают хлориды, но при наличии бромидов титрование проводят в присутствии раствора аммония карбоната. При таких условиях титрования хлориды и бромиды не осаждаются нитратом серебра, йодиды будут осаждаться.

13. Аргентометрическое титрование с внешним индикатором

(количественное определение натрия хлорида)

Около 0,1 препарата (точная навеска) растворяют в 20мл воды и титруют 0.1 М раствором нитрата серебра до оранжево-желтого окрашивания (индикатор-калия хромат). Прямое титрование, W(%)NaCl=99.5%/100.5%

NaCl+AgNO3=AgClос+NaNO3

2AgNO3+K2CrO4=Ag2CrO4+2KNO3 желто-оранж окраш

1. Расчет Мэк=М.м.(NaCl)

2. Расчет Т AgNO3/NaCl=(CэкAgNO3*MэкNaCl)/1000

3. Взятие навески m бюкса/а

4. Расчет ожидаемого V титранта (W=.Vожид.=.V AgNO3=. W% NaCl=)

Заключение: фарм субст удовлетв треб ФС или нет

14. Окислительно-восстановит методы кол-ного опред. Галогенидов: броматометрия, йодатометрия, перманганатометрия, йодхлорметрия.

Перманганатометрическое титрование основано на реакциях окисления восстановителей ионом перманганата чаще всего в кислой среде в присутствии серной кислоты. Восстановление MnO₄^– до Mn²⁺ протекает с присоединением пяти электронов по реакции:

MnO₄^– +8H⁺ +5e  Mn²⁺ + 4H₂O;

В нейтральной или слабо щелочной среде восстановление перманганат-ионов до МnO₂ протекает по уравнению:

MnO₄^– + 2H₂O + 3e MnO₂ + 4OH^–;

Индикатором в перманганатометрии служит титрант, так как перманганат-ионы окрашивают бесцветные растворы в слабо-розовый цвет.

В количественном анализе перманганатометрически определяют:

1) прямым титрованием — восстановители

2) обратным титрованием — окислители

3) методом замещения или обратного титрования определяют катионы Ca²⁺, Ba²⁺, Pb²⁺ и др. ХЛОРЙОДИМЕТРИЯ:

Метод определения восстановителей с применением титранта: ICl, вторичный стандартный раствор, фармакопейный метод.

Основная реакция метода:

ICl + 2e = I^- + Cl^-          

или   2ICl + 2e = I₂ + 2Cl^-               

ICl + I^- = I₂ + Cl^- 

Титрант: ICl (твердое вещество красного цвета

КІ + КІО₃ + Н₂О + НCl_конц

 

2КІ + КІО₃ + 6НCl = 3ICl + 3КCl + 3Н₂О-лимонно-желтый цв

 ЙОДАТОМЕТРИЯ

Это метод определения разных восстановителей титрованием раствором КІО₃. Метод фармакопейный.

Уравнение метода: ІО₃^- + 6е + 6Н⁺ = І^- + 3Н₂О    

довольно высокие окислительные свойства (С_н = 6С_м)

Йодат-ион способен в кислой среде, в зависимости от условий, восстанавливаться также до йода:

ІО₃^- + 5е + 6Н⁺ = ½ I₂ + 3Н₂О  

Титрант: КІО₃ 

Индикатор: 1% крахмал

БРОМАТОМЕТРИЯ

Броматометрия – метод определения восстановителей путем титрования стандартным раствором KBrО₃.

В основе метода лежит реакция:

BrО₃^- + 6H⁺ + 6e = Br^- + 3H₂O, E° = 1,44 B

Титрант: KBrО₃ 

Индикаторы: метиловый оранжевый, метиловый красный. 

KBrО₃ + 5KBr + 6HCl = 3Br₂ + 6KCl + 3H₂O к.т. т. (бром, который образовался взаимодействует с индикатором и происходит обесцвечивание раствора).