- •Введение
- •1 Природное сырье для производства огнеупоров, его месторождения и запасы.
- •Огнеупорные глины
- •Каолины
- •Кварциты и песчаники
- •Высокоглиноземистые материалы
- •Доломиты
- •Магнезиты
- •Сырье для производства форстеритовых огнеупоров
- •Хромиты
- •2 Искусственное сырье для производства огнеупоров
- •Библиографический список
Доломиты
Доломиты как минеральное сырье имеют довольно широкое применение в черной металлургии, при производстве огнеупоров, строительных материалов, стекла, керамики, а также в строительстве и сельском хозяйстве.
Высокая огнеупорность доломита определяет возможность использования его в сыром и обожженном виде в качестве заправочного материала в металлургии, для устройства пода и откосов в мартеновских печах и набивки днищ в томасовских конвертерах. Доломит применяют также для производства высокоогнеупорного кирпича.
Доломит представляет собой карбонатную горную породу осадочного происхождения, почти нацело состоящую из минерала доломита - двойной углекислой соли кальция и магния, отвечающей формуле СаСО3 • МgСО3, или СаМg (CO3)2- Теоретический химический состав доломита: 30,4 % СаО, 21,7 % МgO, 47,9 % СО2, или 54,3 % СаСО3 и 45,7 % МgСО3, массовое соотношение СаО : МgО = 1,39. Сингония тригональная, спайность, совершенная по ромбоэдру, твердость 3-4, истинная плотность 1,8-2,9 г/см3, показатели преломления: Nm = 1,681-1,695 и Np = 1,500-1,513.
Доломиты весьма распространены в природе; главные массы их связаны с осадочными карбонатными породами почти всех геологических периодов, но более всего докембрийского и палеозойского. Доломиты слагают целые массивы или переслаиваются с известняками и магнезитами; в таких случаях наблюдаются постепенные переходы от чистых доломитов через доломитизированные известняки к чистым известнякам или от в разной степени доломитизированных магнезитов к чистым магнезитам.
Примесями доломитов являются: кварц, глинистое вещество, кальцит, магнезит, гипс, целестин, оксиды железа, рудные минералы, анкерит, родохрозит, органические вещества и др. В зависимости от некоторых примесей доломиты имеют различную окраску. Серый цвет вызывается присутствием органического вещества, желтый и бурый — оксидами железа. По макроструктуре доломиты различаются на скрытокристаллические и кристаллические; первые характеризуются плотным, тонкозернистым сложением, вторые — заметно зернистым, нередко обладают перламутровым блеском. Встречаются крупнокристаллические разновидности, для которых характерны такие структурные особенности, как двойники скольжения. Пригодность доломитов для промышленных целей определяется их химическим и минеральным составами, структурными особенностями, распределением примесей и т.д.
По структуре, согласно классификации Г. В. Куколева, металлургические доломиты делятся на три группы:
1) мелкокристаллические (М) с зернами менее 0,1 мм;
2) среднекристаллические (С) с размерами зерен от 0,1 до 0,25 мм;
3) крупнокристаллические (К) — зерна более 0,25 мм.
По содержанию свободной СаО и МgО (в пересчете на вес прокаленного вещества) доломиты также делятся на три группы (табл. 1).
Таб. 1 Деление доломитов на группы в зависимости от содержания СаО и МдО
-
Группа
Содержание оксидов, %
CaO
MgO
I
50-60
>36
II
40-50
32,5-36,0
III
25-40
29,0-32,5
При обжиге в интервале температур 700-900 °С доломит диссоциирует на углекислоту и смесь оксидов кальция и магния, которая известна под наименованием каустического доломита и применяется в качестве вяжущего вещества.
В металлургии используют сырой и высокообожженный доломит (1500- 1700 °С), доведенный до спекания («намертво» обожженный), более устойчивый к гидратации и обладающий необходимой механической прочностью и плотностью. При обжиге доломита оксид магния превращается в периклаз, а оксид кальция в кристаллическую СаО. Температура спекания доломита зависит от содержания в нем примесей: SiО2, А12О3, Fe2O3, Мn3O4; количество этих примесей лимитируется техническими условиями. Наиболее трудно спекаются чистые доломиты (1750 °С и выше).
Примеси SiO2, А12О3, Fe2O3 и др. образуют при обжиге доломита в результате реакций со свободной СаО силикаты, алюминаты и ферриты кальция, которые хотя и понижают огнеупорность обожженного доломита, но в то же время играют положительную роль как стабилизаторы, предотвращающие его гидратацию, разрыхление и потерю им механической прочности. Если же количество плавней (SiО2 + А12О3 + Fe2O3 + Мn2О4) столь велико, что извести недостаточно для связывания всего кремнезема в трехкальциевый силикат (3СаO•SiO2), то в материале образуются заметные скопления двухкальциевого силиката (2СаO•SiO2) и после обжига доломит может рассыпаться в результате превращения в β-2СаО•SiO2 в ɣ- модификацию. Это превращение сопровождается увеличением объема примерно на 10 %, что и вызывает рассыпание силиката в порошок. Примеси полуторных оксидов образуют с СаО легкоплавкие соединения - алюмоферриты, которые резко ухудшают качество обожженного доломита как огнеупорного материала.
На территории СНГ месторождения доломитов известны во многих областях и республиках. По состоянию на 1991 г. по СССР учтены 44 месторождения доломита, пригодного в качестве сырья для производства огнеупоров, с суммарными запасами по категориям А+В+С 3,116 млрд. т. Металлургия и огнеупорная промышленность предъявляют довольно высокие требования к качеству доломитов.
Наибольшее значение по запасам металлургических доломитов имеют Донецкий бассейн, северо-западные и центральные районы России, Урал и Западная Сибирь. По данным Всесоюзного геологического фонда, по состоянию на 1 января 1990 г. на районы РСФСР приходилось 77 % всех запасов металлургических доломитов, на районы Украины — 14 %. Добыто доломитов в 1990 г. по СССР более 28 млн. т.
Наиболее мощные залежи металлургических доломитов встречаются среди карбонатных пород докембрия. Крупнейшие залежи чистых доломитов имеются среди карбонатных толщ Саткинского района на Урале (Карагайское), в Западной Сибири (Большегорское), на Украине, в Криворожском бассейне (Криворожское), в Архангельской области (Емецкое) и др. Менее мощные и по составу мергелистые и известковистые доломиты встречаются в силурийских отложениях на Урале и других районах.
Наибольшее число разведанных месторождений металлургических доломитов связано с породами каменноугольного возраста. Здесь доломиты залегают в комплексе с известняками, образуя среди них пласты или линзы, часто весьма значительной мощности. Таковы, например, месторождения Донецкого бассейна (Новотроицкое, Еленовское, Стыльское и др.), Урала (Лисьегорское, Кваркенское, Мечетинское), Подмосковного бассейна (Щелковское, Буньковское) и других областей.
Несмотря на значительное число выявленных и разведанных залежей металлургических доломитов, промышленностью СССР освоено лишь 14 месторождений, балансовые запасы по которым составляют 28 % разведанных. Практическое значение на территории СССР приобрели доломитовые месторождения в Донецком, Подмосковном и Кузнецком бассейнах, в Приуралье и на Урале, на Кавказе и Керченском полуострове, в Ленинградской и Архангельской областях, в Казахстане, Узбекистане и в некоторых районах Сибири и Дальнего Востока, там, где размещены металлургические предприятия страны.
