5.2. Реакции присоединения

Тройная связь по реакционной способности похожа на двойную связь, но не превосходит ее по активности. Присоединения, характерные для кратных связей, в случае тройной связи происходят в две ступени.

5.2.1.Присоединения водорода (реакции гидрирования)

Водород в момент выделения не взаимодействует с тройной связью так же как и с двойной связью, но газообразный водород в присутствии катализатора восстанавливает алкины сразу до алканов.

Можно осуществить и первую ступень этой реакции, если взять менее активный катализатор Pd (отрав) PbCO₃ при гидрировании получаются цис-алкены, а при восстановлении Na, Li в NH₃ транс-алкены (реакция была приведена ранее).

5.2.2.Присоединение галогенов

Реакция протекает в две стадии. Реакция с Br₂ является качественной реакцией на двойную и тройную связь. Энергично протекает первая стадия (транс, присоединение).

Скорость реакции уменьшается от Cl₂ к J₂;

5.2.3.Присоединение галогеноводородов

Реакция идет в две стадии по правилу Марковникова.

Один из способов промышленного получения хлористого винила.

Вторая молекула галогеноводорода присоединяется в соответствии с правилом Марковникова.

5.2.4. Присоединение воды

Реакция гидратации происходит в присутствии катализатора Hg²⁺ в кислой среде.Ацетилен присоединяет воду в соответствии с правилом Марковникова.

Подобное взаимное превращение енола в альдегид или кетон происходит по правилу Эльтекова. Из гомологов ацетилена получают кетоны.

Первая реакция была открыта М.Г. Кучеровым и используется в промышленности для получения ацетальдегида, который затем превращают в уксусную кислоту (А.Е. Фаворский, М.Ф. Шостаковский).

5.2.5.Присоединение спиртов

При каталитическом воздействии КОН под давлением ацетилен и его гомологи присоединяются к спиртам с образованием простых алкил-виниловых эфиров.

Реакция осуществляется в промышленности для получения полимеров.

5.2.6. Присоединение карбоновых кислот

В условиях гетерогенного катализа ацетилен присоединяет уксусную кислоту, образую сложный виниловый эфир (винилацетат) – важный исходный продукт для полимеризации в поливинилацетат, гидролизируемый в поливиниловый спирт.

5.2.7. Присоединение трихлористого мышьяка

идет в присутствии катализаторов HgCl₂ , AlCl₃ и др. в две стадии.

-хлорвинилдихлорарсин (люизит) – ОВ кожно-нарывного действия.

5

H

.2.8. Присоединение HCN происходит в присутствии катализатора CuCl₂+NH₃

H CCH+H-C N H₂C=C-CN

Это один из трех промышленных способов получения акрилонитрила (искусственной шерсти).

5.3. Кислые свойства алкинов

Водородные атомы легко подвергаются протонизации, о чем было сказано раньше. При взаимодействии ацетилена с аммиачным раствором окиси серебра или полухлористой меди выпадает осадок нерастворимых ацетиленидов серебра AgCCAg (белый цвет) и CuCCCu ацетилениды меди – вишнево-бурого цвета. Эти ацетилениды взрывчаты.

Эта реакция является качественной на ацетилен (используется для обнаружения люизита). Раствор металлического натрия в жидком аммиаке также замещает подвижные атомы водорода в ацетилене.