Условия осаждения аморфных осадков.

Аморфные осадки возникают за счет слипания коллоидных частиц в крупные агрегаты, а последние оседают из раствора в виде хлопьев. Поэтому при работе с аморфными осадками очень важно предотвратить пептизацию и вызвать коагуляцию. Для этого осаждение ведут в присутствии соответствующего электролита-коагулятора. Эту роль очень часто выполняют различные соли аммония и кислоты. Коагуляции способствует также повышение температуры раствора, так как при этом разрушается гидратная оболочка коллоидных частиц и одновременно уменьшается адсор­бция ионов, которые придают частицам электрический заряд. Именно за счет этого заряда и за счет гидратной оболочки коллоидные частицы удерживаются во взвешенном состоянии и не выпадают в осадок. Учитывая это, осаждение аморфных осадков ведут из нагретого анализируемого раствора горячим раствором осадителя. При использовании разбавленных растворов аморфные осадки получаются рыхлыми, с очень большой поверхностью и поэтому сильно адсорбирующими посторонние вещества. Чтобы исключить это нежелательное явление, осаждение аморфных осадков ведут из достаточно концентрированных растворов. При этом раствор осадителя прибавляют быстро. Усиление адсорбции за счет увеличения концентрации устраняют прибавлением боль­шого объема горячей воды сразу же после завершения осаждения. Так как при стоянии усиливается процесс адсорбции посторонних примесей большой поверхностью аморфного осадка, ему не дают стоять после осаждения, а сразу же отфильтровывают.

Соосаждение.

Процесс образования осадков может сопровож­даться вторичным явлением — соосаждением. Соосаждение пред­ставляет собой захват примесей осадком микрокомпонента. Примеси, захваченные осадком, очень часто сами по себе хорошо растворимы и в данных условиях не осаждаются. Явление соосаждения весьма распространено. Например, осадок BaSO₄ может захватить из раствора Fe³⁺, Са²⁺-, Cl^--, NO₃^--ионы, а осадок Fe(OH)₃ захватывает ионы Сu²⁺ при осаждении железа NH₄OH. Сама медь с используемым осадителем NH₄OH дает хорошо растворимый аммиачный комплекс.

Соосаждение вызывает значительные ошибки в качественном и количественном анализе. Однако соосаждение можно исполь­зовать для предварительного концентрирования следов элементов. После проведенного концентрирования определение проводят уже известными методами. Этим пользуются в химии рассеянных, редких и радиоактивных элементов. Определяемые микроком­поненты соосаждаются с каким-нибудь носителем (или коллек­тором). В роли коллектора используют малорастворимые неор­ганические, а также органические соединения. К их числу можно отнести тригидроксиды железа и алюминия, карбонат кальция, сульфат бария, фосфат кальция, -нафтол. При определении очень малых количеств ионов свинца в воде, когда его нельзя осадить даже в виде самого малорастворимого соединения PbS, его соосаждают, используя в качестве коллектора СаС03. Соосаж­дение можно использовать для повышения специфичности ре­акций. Например, сульфат бария способен образовывать с КМпO₄ смешанные кристаллы розового цвета, что позволяет отличить осадок BaSO₄ от серы.

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок AgJ адсорбируют из раствора ионы Ag⁺, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с про­тивоположным зарядом NO₃^--ионы, т.е. осадок AgJ будет загрязнен AgNO₃. Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время об­разования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация ис­пользуемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения.