Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Практическое занятие редокс.docx
Скачиваний:
1
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
804 Кб
Скачать
☆

Вычисление стандартных электродных реакций, исходя из известных

Если имеется набор полуреакций с известными значениями стандартных электродных потенциалов, то можно определить стандартный электродный потенциал любой новой полуреакции, которую можно представить как линейную комбинацию имеющихся.основанием к такому подходу является определение электродного потенциала полуреакции Ox + ne = Red как ЭДС окислительно - восстановительной реакции Ox + n/2Н2 = Red + n Н+, осуществляемой в электрохимической цепи.

Например:

Дано: EoFe3+/Fe = -0,04 B; EoFe2+/Fe = -0,44 B

Найти EoFe3+/Fe2+.

Решение: (1) Fe3+ +3e = Fe n1 EoFe3+/Fe =- 30,04 = -0,12 B

(2) Fe2+ +2e = Fe n2 EoFe2+/Fe =- 20,44 = -0,88 B

(3) Fe3+ +e = Fe2+ (3) = (1) – (2) 

n3EoFe3+/Fe2+ = n1 EoFe3+/Fe - n2 EoFe2+/Fe =0,76 B

Дано: EoCr3+/Cr 2+ = -0,41 B; EoCr2O72-/ Cr3+ = +1,33 B

Найти EoCr2O72-/ Cr2+ .

Решение: (1) x1|Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O EoCr2O72-/ Cr3+

(2) x2| Cr3+ + e = Cr2+ EoCr3+/Cr 2+

_____________________________________________________________________________________________

(3) Cr2O72- + 14H+ + 8e = 2Cr2+ + 7H2O EoCr2O72-/ Cr2+

(3) = (1) +2 (2) 8 EoCr2O72-/ Cr2+= 6 EoCr2O72-/ Cr3+ +2EoCr3+/Cr 2+=61,33 + 2(-0,41)=

= 7,16 B

EoCr3+/Cr 2+ = 1/8 7,16 = 0,895 B

Расчёт реальных потенциалов различных систем

система

Уравнение Нернста

1. H2O + e–  1/2H2(г) + OH–

2. H2O - 2e– 1/2О2(г) + 2H+

3.MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O

,

или когда р(н2) = 1

;

Приложение 3

Стандартные электрохимические потенциалы

№ пп

полуреакция

Eo,B

1

Li+ + e Lio

-3,045

2

K+ + e Ko

-2,925

3

Rb+ + e Rbo

-2,925

4

Cs+ + e Cso

-2,923

5

Ba2+ +2e Bao

-2,906

6

Sr2+ + 2e Sr o

-2,888

7

Ca2+ + 2e Cao

-2,886

8

Na+ + e Nao

-2,714

9

Mg2+ +2e Mgo

-2,363

10

(AlO2)- + 2H2O Alo + OH-

-2,363

11

Be2+ +2e Beo

-1,847

12

Al3+ + 3e Alo

-1,662

13

(ZnO2)2- + 2H2O Zno + 4OH-

-1,216

14

Mn2+ +2e Mno

-1,180

15

(SO4)2- + 2H2O +2е (SO3)2- + 2OH-

-0,930

16

PbS+ 2e Pbo +S2-

-0,930

17

2H2O H2 + 2OH-

-0,828

18

Zn2+ +2e Zno

-0,736

19

Cr3+ + 3e Cro

-0,744

20

So + 2e S2-

-0,447

21

Fe2+ +2e Feo

-0,440

22

2H2O +2e H2 +2OH-

-0,414

23

Cr3+ + e Cr2+

-0,408

24

Cd2+ + 2e Cdo

-0,403

25

PbSO4+ 2e Pbo +(SO4)2-

-0,359

26

Tl+ + e Tlo

-0,336

27

Co2+ + 2e Coo

-0,277

28

PbCl2 + 2e Pbo +2Cl-

-0,268

29

Ni2+ + 2e Nio

-0,250

30

Sn2+ +2e Sno

-0,136

31

(CrO4)2- + 4H2O Cr(OH)3 +5OH-

-0,130

32

Pb2+ + 2e Pbo

-0,126

33

Fe3+ + 3e Feo

-0,036

34

(NO3)- + H2O (NO2)- +2OH-

+0,010

35

S + 2H+ + 2e H2S

+0,141

36

Sn4+ +2e Sn2+

+0,150

37

Cu2+ + e Cu+

+0,153

38

(SO4)2- + 4H+ +2e SO3 H2O

+0,170

39

AgCl +e Ago +Cl-

+0,222

40

N2 + 8H+ + 6e = 2NH3(g)

+0,275

41

2(SO4)2- + 10H+ + 8e (S2O3 ) 2- +5H2O

+0,290

42

(ClO3)- + H2O +2e (ClO4)2- +2OH-

+0,330

43

Cu2+ +2e Cuo

+0,337

44

[Fe(CN)6]3- +e [Fe(CN)6]4-

+0,360

45

(ClO3)- + H2O +2e (ClO2)- +2OH-

+0,360

46

O2 + H2O +4e 4OH-

+0,401

47

SO3 H2O + 4H+ +4e S + 3H2O

+0,450

48

Cu+ +e Cuo

+0,521

49

I2 +2e 2I-

+0,536

50

H3AsO4 +2H+ +2e HAsO2 + 2H2O

+0,559

51

(MnO3)2- + 2OH- +e (MnO4)2-+ H2O

+0,564

52

Sb2O5 + 4H+ +4e (SbO)+ + 3H2O

+0,580

53

(MnO4)- +2H2O +3e MnO2 +4OH-

+0,588

54

(MnO4)2- +2H2O +2e MnO2 +4OH-

+0,600

55

(ClO2)- +2H2O +2e (ClO)- +2OH-

+0,660

56

O2 +2H+ +2e H2O2

+0,682

57

HNO2 + 6H+ + 6e = NH3(g) + 2H2O

+0,755

58

HNO3 + H+ +e NO2 + H2O

+0,755

59

(BrO)- +H2O +2e Br- +2OH-

+0,760

60

Fe3+ + e Fe2+

+0,771

61

(NO3)- + 2H+ +e NO2 + H2O

+0,790

62

(Hg2)2+ +2e 2Hg

+0,798

63

Ag+ +e Ago

+0,799

64

(NO3)- + 2H+ + 2e (NO2 )- + H2O

+0,835

65

Hg2+ +2e Hg

+0,854

66

HNO2 +7H+ +6e NH4- + 2H2O

+0,864

67

(ClO)- + H2O +2e Cl- +2OH-

+0,890

68

(NO3)- + 3H+ +2e HNO2 + H2O

+0,940

69

(NO3)- + 4H+ +3e NO + 2H2O

+0,960

70

HNO2 +H+ +e NO +H2O

+1,004

71

Br2 +2e 2Br-

+1,065

72

(IO3)- + 6H+ +6e I- + 3H2O

+1,090

73

(ClO4)- + 2H+ +2e (ClO3)- + H2O

+1,190

74

2(IO3)- + 12H+ +10e I2 + 6H2O

+1,195

75

O2 +4H+ +4e 2H2O

+1,229

76

MnO2 +4H++2e Mn2+ +2H2O

+1,230

77

O3 + H2O +2e O2 +2OH-

+1,240

78

Tl3+ + 3e Tlo

+1,250

79

HBrO +H++2e Br- + H2O

+1,330

80

(Cr2O7)2- + 14H+ +6e Cr3++ 7H2O

+1,330

81

Cl2 +2e 2Cl-

+1,359

82

(BrO3)- + 6H+ +6e Br- + 3H2O

+1,440

83

(ClO3)- + 6H+ +6e Cl- + 3H2O

+1,450

84

PbO2 +4H++2e Pb2+ +2H2O

+1,456

85

2(ClO3)- + 12H+ +10e Cl2 + 6H2O

+1,470

86

Au3+ + 3e Auo

+1,500

87

(MnO4 )- +8H++5e Mn2+ +4H2O

+1,510

88

2(BrO3)- + 12H+ +10e Br2 + 6H2O

+1,520

89

HClO + H++e 1/2Cl2 + H2O

+1,630

90

PbO2 +4H++2e +(SO4)2- PbSO4+2H2O

+1,685

91

(MnO4 )- +4H++3e MnO2 +2H2O

+1,695

92

H2O2 +2H++2e H2O

+1,776

93

NaBiO3 + 4H+ +2e BiO+ + Na+ +2H2O

+1,800

94

Co3+ +e Co2+

+1,810

95

O3 + 2H+ +2e O2 +H2O

+2,070

96

F2 + 2e 2F-

+2,870

Приложение 4