- •Раздел 1
- •1.1.Химические, физические и физико-химические методы химического анализа
- •Организация работ по Международной стандартизации.
- •Государственная система стандартизации Российской Федерации (гсс рф)
- •Раздел 2
- •Раздел 3
- •Основы методов спектрального анализа.
- •1. Активная среда.
- •2. Источник накачки (возбуждения)
- •3. Резонатор.
- •1. Когерентное излучение – плоско поляризованная, монохроматическая волна с плоским фронтом волны.
- •2. Когерентное излучение - набор фотонов, обладающих одинаковой энергией и поляризацией и двигающихся в одном направлении.
1. Когерентное излучение – плоско поляризованная, монохроматическая волна с плоским фронтом волны.
2. Когерентное излучение - набор фотонов, обладающих одинаковой энергией и поляризацией и двигающихся в одном направлении.
Фермионы-микрочастицы, проявляющие крайний "индивидуализм" т.е. если какое-то энергетическое состояние уже занято, то никакая другая микрочастица того же типа не может попасть в это состояние. (названы в честь Ферми)
Бозоны (в честь физика Бозе) - микрочастицы, способные заселять одно и то же состояние в неограниченном количестве. Вероятность их попадания в какое то состояние тем больше, чем больше таких же частиц уже находится в этом состоянии.
Фотоны относятся к бозонам.
«Лазер - устройство, в котором химическая, электрическая, световая, тепловая энергия, преобразуется в энергию лазерного луча.
При этом часть энергии теряется, но полученная лазерная энергия обладает высокими качествами: высокая концентрация энергии (плотность мощности), возможность передачи на далекие расстояния.
Три составные части лазера
1. Активная среда.
2. Источник накачки (возбуждения)
3. Резонатор.
Активная среда.
Активная среда в лазерах может быть твердой, жидкой и газообразной.
В АЭСА применяются твердотельные лазеры.
Активные центры.
Специально подобранные атомы, ионы, или молекулы, внедренные в активную среду.
Лазерный луч создается свечением активных центров.
ТВЕРДОТЕЛЬНЫЕ ЛАЗЕРЫ, ТЛ. Активная среда – стержень из вещества в твёрдом агрегатном состоянии.
Активная среда – алюмоиттриевый гранат («YAG», Y3Al5O12).
Активные центры – атомы неодима (Nd), внедренные в кристаллическую решетку.
Длина волны лазерного луча - 1064 нм.(ИК).
Может работать как в непрерывном, так и в импульсном режиме с длительностью импульса до сотен наносекунд.
Имеется возможность получения гигантского импульса.
Для этого вместо одного из зеркал резонатора устанавливают непрозрачный затвор, преграждающий путь свету, например, откидывающуюся заслонку, или вращающееся зеркало с прорезью
В АЭСА используют Т.Л, которые генерируют монохроматический лазерный луч.
Лазерный луч образуется при переходе активных центров между двумя рабочими уровнями Е1и Е2
На активную среду направлен свет с Еф= hv=Е3 - Е1. При поглощении этого света активные центры переходят на уровень Е3, с которого самопроизвольно (через 10-8 с) переходят на уровень Е2. На Е2 они задерживаются на время 10-3 с, так как переход Е2-Е1 запрещен правилами отбора. По отношению к E1 на E 2 возникает инверсная заселенность.
Под действием самопроизвольно испущенного фотона начинается вынужденное излучение. Один фотон вынуждает один активный центр совершить переход Е2-Е1. Появляется еще фотон, той же длины волны, фазы и направления движения.
Появляется лавина фотонов, находящихся в том же состоянии, что первичные фотоны.
Первичные фотоны могут двигаться в самых разных направлениях. Так же будут перемещаться и вторичные фотоны.
Пламя - источник света для АЭСА. Аналитические и спектральные характеристики. Области применения.
Техника безопасности при работе с источниками света.
Спектральные приборы
Классификация спектральных приборов.
Спектральными называют приборы, в которых происходит разложение света по длинам волн и регистрация спектра.
Существует множество различных спектральных приборов, отличающихся друг от друга методами регистрации и аналитическими возможностями.
Существуют фильтровые и дисперсионные спектральные приборы.
В фильтровых - светофильтром
выделяется узкий диапазон
длин волн.
В дисперсионных - излучение источника разлагается по длинам волн в диспергирующем элементе - призме или дифракционной решетке.
Фильтровые приборы применяют только для количественного анализа, дисперсионные - для качественного и количествен
Различают визуальные, фотографические и фотоэлектрические спектральные приборы.
Стилоскопы - приборы с визуальной регистрацией,
Спектрографы - приборы с фотографической регистрацией.
Спектрометры - приборы с фотоэлектрической регистрацией .
Фильтровые приборы - с фотоэлектрической регистрацией.
В спектрометрах разложение в спектр - в монохроматоре, или в полихроматоре.
Приборы на базе монохроматора называются одноканальными спектрометрами.
Приборы на базе полихроматора – многоканальными спектрометрами.
Принцип действия спектрального прибора.
Свет от источника входит в спектральный прибор через узкую щель и от каждой точки этой щели в виде расходящихся пучков попадает на объектив коллиматора, который преобразует расходящиеся пучки в параллельные. Щель и объектив коллиматора составляют коллиматорную часть прибора. Параллельные пучки из объектива коллиматора попадают на диспергирующий элемент- призму или дифракционную решетку, где происходит разложение их по длинам волн. Из диспергирующего элемента свет одной длины волны, идущий от одной точки щели, выходит параллельным пучком и попадает на фокусирующий объектив, собирающий каждый параллельный пучок в определенной точке своей фокальной поверхности – на регистрирующем приборе. Из отдельных точек складываются многочисленные монохроматические изображения щели.
Если свет излучают отдельные атомы, то получается ряд отдельных изображений щели в виде узких линий - линейчатый спектр. Число линий зависит от сложности спектра излучающих элементов и условий их возбуждения. Если в источнике светятся отдельные молекулы, то близкие по длине волны линии собираются в полосы, образующие полосатый спектр.
Основные оптические детали спектрального прибора и принцип их действия.
Дифракционная решетка – схема и принцип действия.
Дифракционная решетка – эффективный диспергирующий элемент в спектральных приборах
Разложение излучения в спектр с помощью дифракционной решетки основано на явлениях дифракции и интерференции.
Дифракция – огибание светом препятствий.
Наблюдается в случае, когда размеры препятствия соизмеримы с длиной волны света.
Наблюдается дифракция и в том случае, если параллельный пучок света отражается от зеркальной поверхности, размер которой сопоставим с длиной волны света.
Параллельный пучок света падает на экран с узкой щелью. Из щели свет выходит расходящимся пучком на угол дифракции - 2 j
Интерференция
Интерференция света - усиление или гашение его интенсивности в результате наложения электромагнитных волн с одинаковой длиной волны и амплитудой.
В
место встречи волны приходят в одной
фазе - интенсивность света увеличивается.
Основные оптические характеристики приборов: рабочая область, линейная дисперсия, разрешающая способность, увеличение, светосила. Разновидности схем спектральных приборов.
Спектрографы – приборы с фотографической регистрацией спектра.
Свойства фотографической пластинки: плотность почернения, разрешающая способность, контрастность, чувствительность, спектральная чувствительность.
Размер.
9 х 12 см (13 х 18 см)
Фотопластинка - стеклянная пластинка, на которую нанесена фотографическая эмульсия : равномерно распределенные кристаллы AgBr в тонком желатиновом слое.
Свет, действуя на эмульсию, способствует восстановлению серебра. При малой освещенности восстановление протекает медленно и, если время освещения мало, образуется «скрытое изображение» в виде мельчайших не видимых глазом частичек металлического серебра.
Чтобы скрытое изображение стало явным, надо пластинку поместить в раствор проявителя. Имеющиеся на засвеченных участках атомы серебра играют роль катализатора.
Проявитель способствует объединению мелких кристаллов металлического серебра в более крупные зерна. Размер зерен зависит от размера кристаллов бромида серебра в эмульсии и от состава проявителя.
Состав проявителя
Метол – 1 г.
2. Сульфит натрия (Na2SO3) – 26 г.
3. Гидрохинон – 5 г.
4. Сода (Na2CO3) – 22 г.
5. Бромид калия (KBr) – 1 г.
6. Вода - 1000 мл.
На освещенных участках восстановление идет быстрее.
Черные зерна восстановленного мелкокристаллического серебра остаются в желатиновом слое и образуют на засвеченных участках пластинки черный слой большей или меньшей плотности.
Не подвергшиеся восстановлению кристаллы AgBr удаляются с пластинки действием фиксирующего раствора (закрепителя). В результате на пластинке образуется черное изображение спектра на прозрачном, почти бесцветном фоне.
В процессе фиксирования черное изображение спектров оказывается на практически бесцветном прозрачном фоне.
После фиксирования пластинку следует в течение 1 мин. тщательно промыть под струей холодной воды, затем высушить и только после этого можно приступить к расшифровке спектрограмм.
Характеристическая кривая фотографической пластинки.
Фотометры и спектрометры - приборы с фотоэлектрической регистрацией. Одноканальные и многоканальные спектрометры. Фотоэлементы ФЭ, фотоэлектронные умножители ФЭУ. ПЗС линейки и матрицы. Визуальные приборы - стилоскопы и стилометры
Теоретические основы атомно-абсорбционного. ААСА
Атомные спектры поглощения.
ОСНОВНОЙ ЗАКОН ААСА –ЗАКОН БУГЕРА-ЛАМБЕРТА-БЕРА
Атомно-абсорбционный анализ – анализ по атомным спектрам поглощения.
Анализируемый образец-- Атомизатор -- Атомный пар
Поглощая фотоны атомы возбуждаются, а в непрерывном спектре появляются линии поглощения.
В условиях ААСА большинство атомов на уровне E0.
В спектре поглощения только резонансные линии.
При температурах 5000, 7000 К в спектрах поглощения появляются и нерезонансные линии.
Закон Бугера-Ламберта
Коэффициент абсорбции Кy–основная характеристика линии поглощения.
l –толщина поглощающего слоя
Закон Бугера-Ламберта-Бера
Этапы проведения ААСА
Последовательное испарение и атомизация стандартных и анализируемых образцов. (СО и АО).
Облучение светом атомного пара СО и АО.
Разложение света, прошедшего через атомный пар, в спектр.
Измерение интенсивности аналитической линии в спектрах СО и АО до и после прохождения света через их атомный пар.
Расчет абсорбционности.(Оптической плотности).
Построение градуировочного графика.
Расчёт градуировочного уравнения.
Нахождение концентрации определяемого элемента в анализируемых образцах.
Математическая обработка результатов анализа.
Основной закон ААСА – закон Бугера -Ламберта и Бера.
действия атомно-абсорбционного спектрофотометра.
Принципиальная схема АА-спектрофотометра.
Атомизаторы и распылители. Комбинированные атомизаторы: пламя - капсула, пламя - лодочка.
Источники просвечивающего излучения – лампа с полым катодом, лампа непрерывного спектра.
Атомизатор - одна из главных частей АА-спектрометра. В нем происходят процессы, определяющие метрологические характеристики метода анализа:
плавление
испарение
атомизация
возбуждение Нет
ионизация атомов
Методы Регистрации
1. визуальный - приемником излучения является глаз человека - используется в спектральных приборах: стилоскопах и стилометрах.
2. фотографический - приемником излучения является фотопластинка; используется в спектральных приборах: спектрографах.
3. фотоэлектрический - приемником излучения является фотоэлемент или другие устройства. Используется в фотометрах, спектрофотометрах, квантометрах и т.д.
СХЕМА МОНОХРОМАТОРА
S
вых
- Выходная щель
Назначение: выделить из спектра излучение одной длины волны
Для регистрации спектра с помощью монохроматора нужно на выходную щель последовательно выводить излучение разных длин волн. Этот процесс называется сканированием.
Сканирование можно осуществлять двумя способами:
1. - поворот диспергирующего элемента относительно неподвижной щели.
2. - перемещение выходной щели вмести с приемником излучения относительно неподвижного спектра (неподвижного диспергирующего элемента)
П
ри
фотоэлектрической регистрации спектр
можно построить вручную по точкам,
построив график в координатах аналитический
сигнал - длина волны.
Спектр можно записать автоматически с помощью “самописца”, или сохранить в виде файла с помощью компьютера, а затем воспроизвести на экране монитора или распечатать на принтере.
