- •2. Гидролиз и твердение клинкерных минералов и портландцемента
- •2.1. Природа вяжущих свойств силикатов, алюминатов и ферритов кальция
- •2.2. Механизм гидратации и цементирующего действия вяжущих веществ
- •2.2.1. Продукты гидратации
- •2.2.2. Элементарный акт взаимодействия цемента с водой
- •2.2.3. Механизм гидратации цемента
- •2.2.4. Стадии процесса твердения
- •2.2.5. Кинетика гидратации
2.2. Механизм гидратации и цементирующего действия вяжущих веществ
При затворении портландцемента водой образуется пластичное клейкое тесто, постепенно густеющее и переходящее в камневидное состояние. Превращение цементного теста в камневидное тело обусловлено сложными химическими и физико-химическими процессами взаимодействия клинкерных минералов с водой, в результате которых образуются новые гидратные соединения, практически нерастворимые в воде (табл. 2) [6].
Таблица 2 – Процессы и продукты гидратации при схватывании и твердении портландцемента
Реагенты |
Продукты гидратации |
Плотность, г/см3 |
Примечание |
|
С3A+3CS+32H |
C3ACS3H32 |
1 |
Г Эттрингитили AlF-t-фазы(n=0-3)
Псевдо гексаго- нальный гидрат моносуль- фатаAlF-m- фазы (n=0-3)
|
Возможно замещение Al3+на Fe3+, Сr3+, Mn3+, Ti4+(Ti3+) и CaSO4илиCa(OH)2 наCaCО3CaCl2CaS |
C2(A,F)+Csn+CH(4-n)+ +31H |
C2(A,F)CSnCH(3-n)H32 |
- |
||
C3ACS3H32+2C3A+4H |
3C3ACSH12 |
- |
||
C3A+CS+19H |
C3ACSH19 |
- |
||
C3A+CS+12H |
C4ACSH13 |
1,95 |
||
C2(A,F)+Csn+CH(2-n)+11H |
C3(A,F)CsnCH(1-n)H12 |
- |
||
C3A+CH+18H |
C4AH19 |
- |
||
C3A+CH+12H |
C4AH13 |
2,02 |
||
C2(A,F)+2CH+11H |
C4(A,F)H13 |
- |
||
2C3A+21H |
C4AH13+C2AH8 |
- |
||
C3A+6H |
C3AH6 |
2 |
Кубические гидрогранаты (n=0-3) |
|
C2(A,F)+CH+5H |
C3(A,F)H6 |
- |
||
C2(A,F)+CH+Sn+ +H(5-2n) |
C3(A,F) Sn H(6-2n) |
- |
||
C3S+3,87H |
CnSHn+0,87+(3-n)CH |
~ |
CSH – фазы. Возможно замещение Si4+ и Ca2+ на Al3+Fe3+, S4+, Mg2+ и включение хлоридов и щелочей |
|
C2S+2,87H |
CnSHn+0,87+(2-n)CH |
- |
||
Большинство клинкерных минералов по классификации Нараи-Сабо относится к двойным оксидам. В них существует связь Са-О-Ме1, где Ме1 – более электроотрицательный металл, чем кальций. Степени ионности здесь взаимосвязаны. С увеличением ε1, начиная от ε, т.е. от электроотрицательности оксида кальция, возрастает степень ионности связи Са-О. При ε1 - ε> 1 двойной оксид переходит в соль с типично ионным механизмом растворения в воде под влиянием прямой гидратации.
Каждая фаза клинкера вступает в реакции гидратации с водой, образуя с характерной для нее скоростью новые соединения. Типичными реакциями, характерными для твердения портландцемента и других вяжущих веществ, являются реакции гидратации, протекающие с присоединением воды. Они могут идти без распада основного вещества или сопровождаться его распадом (реакции гидролиза). Процесс твердения портландцемента в основном определяется гидратацией силикатов, алюминатов и алюмоферритов кальция.
Для понимания процесса гидратации портландцемента в целом необходимо рассмотреть отдельно гидратацию каждого из основных клинкерных минералов ПЦ.

,72
ексагональный
,55
2,15