Триазен

Азосочетание:

по ГФ XI в качестве азосоставляющей рекомендован щелочной раствор -нафтола, в котором предваритительно растворен (!) кристаллический ацетат натрия.

NB! К раствору -нафтола вливают всю соль диазония, полученную в методике.

азокраситель получают в виде осадка

За счет получения азокрасителя в виде осадка повышается специфичность данной реакции, т.к. возникают оттенки цвета, характеризующие азокомпоненту.

Раньше азокраситель получали в виде вишнево-красного раствора, цвет которого был таким внезависимости от азокомпоненты. В соответствии с ГФ X для получения осадка азокрасителя брали строго эквивалентное количество щелочи и -нафтола. Если же было необходимо получить раствор, то щелочь брали в избытке.

Возможность получать азокраситель в виде осадка в модифицированной методике ГФ XI обусловлена ацетатом натрия, добавленным к -нафтолу, т.к. СН₃СООNa является солью более сильной кислоты по сравнению с -нафтолом натрия и потому, смещая реакцию среды в более кислую сторону, создает необходимое значение рН для образования осадка.

Если СН₃СООNa не добавлять, то будет образовываться раствор.

^{вишнево-красный раствор}

^{Если же реакция среды будет сильно щелочная (pH >10), то тогда соль диазония будет атаковать гидроксил с образованием диазогидрата, который не способен вступать в реакцию азосочетания.}

Данная реакция (образование азокрасителя) может использоваться в количественном определении. Однако в этом случае берут другую азокомпоненту.

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Для проведения количественного определения на ФЭКе необходимо получить устойчивый раствор азокрасителя. Однако использование щелочного раствора -нафтола в качестве азокомпоненты не приемлемо, т.к. по сути это фенол, который очень легко окисляется (до хинона), и, следовательно, заведомо мы получим неточный результат.

Для фотометрического метода берут амин как азокомпоненту, т.е. соединение основного характера. Таковым является N-1-нафтил-этилендиамин.

Реакция образования азокрасителя в данном случае идет в кислой среде. Сама азокомпонента будучи дигидрохлоридом создает необходимое значение pH:

Раствор красно-фиолетового цвета, пригодный для фэк; этот раствор крайне устойчив

Взаимодействие с нитритом натрия лежит в основе общего метода количественного определения этих веществ: МЕТОД НИТРИТОМЕТРИЯ (прямое титрование)

После предварительного кислотного гидролиза препараты титруют стандартным раствором NaNO₂.

Условия: пониженная температура реакционной среды. Стандартный раствор титранта

добавляют медленно по каплям с выдерживанием, т.к. реакция диазотирования

протекает во времени.

В противном случае идет разложение нитрита натрия с соляной кислотой и

выделяются окислы азота. В реакционную смесь добавляют раствор KBr для

стабилизации соли диазония.

Точка эквивалентности в нитритометрии устанавливается тремя способами:

1. С помощью внутреннего индикатора.