10. Дезаминирование

Общие сведения: удаление аминогруппы, замена ее ОН.

Субстрат: NH₂

Реагент: HNO₂

Алгоритм: Словами: заменяем аминогруппу на спиртовую группу.

Формулой R-NH₂ + HNO₂ → R-OH + N₂ + H₂O

Продукт: спирт

Пример: NH2-(CH2)4-CH(NH2)-COOH + HNO2 → HO-(CH2)4-CH(OH)-COOH + 2N₂ + H₂O

Типичные вопросы:

1. Истинность утверждений

Пример:

бляяяяяяяя…

Как с этим бороться:

Никак, смиритесь, вам это не дано. Обычно там бывает лютая хрень, которую и я, и даже сами авторы, вероятно, не всегда понимают. Почитайте описание реакций, иногда удается что то вытащить оттуда.

Для страждущих - правильные ответы на то, что я нашел.

1. Кслотные свойства «странных^*» кислот (молочная) сильнее, чем у «обычных» (уксусная).

* - для эстетов от химии странная кислота – это поли- или гетерофункциональная.

2. основные свойства у «странных» аминов (мочевина, анилин) слабее, чем у «обычных» (метиламин, диэтиламин).

3. Внутримолекулярная циклизация — для ϒ или δ амино/гидрокси-кислот, зато межмолекулярная — для α амино или гидроксикислот.

4. Декарбоксилирование «странных» кислот (молочная, ацетоуксусная) протекает легче, чем «обычных» (пропановая).

5. Акриловая кислота против правила Марковникова.

2. К какому классу относится формула х.

Пример:

Рачьё, тут надо затащить! А.

Как с этим бороться:

Хороший, легкий вопрос. Теоретически, в таких вопросах могло бы попадаться что угодно. Однако в силу непонятных обстоятельств, попадаются почему-то только циклы. Перечтите во введении, чем циклы отличаются друг от друга (по способу замыкания цикла). На всякий случай учтите, что бывают и другие классы, аминокислоты, гидроксиальдегиды, и т.д.

3. С чем может репгировать / в какие реакции может вступать вещество х.

Пример-1:

Тут надо А+В+Д.

Пример-2:

Тут надо А+С.

Как с этим бороться:

Ну, как бы все должно быть несложно.

Для примера-1. Берешь, смотришь такой, какие группы есть, ага, есть кетон и сложный тиоэфир, кетон может в восстановление с НАДН (прошлая тема, ага), сложный тиоэфир может с амином (ацилирование, хуле) и в гидролиз с водой.

Для примера-2 смотришь группы, ага, вот эти ребята, имин и кислота. Имин мог бы таутомерию, гидролиз (в этой теме) и восстановление (в прошлой). Кислота тоже кое-что могла бы.

Но вот только уже получился приличный объем материала (только эта тема 10 реакций, не считая прошлых), поэтому так быстро воспроизводить такие рассуждения не получится, а надо.

4. Продуктом реакции y с веществом х является…

Пример:

Тут надо Д.

Как с этим бороться:

Для выполнения этого корректно нужно, как в прошлом вопросе, найти формулу исходного, провести с ней то, что написано и посмотреть, что получится. Ну, или просто догадаться, что при реакции холин + ацилирование = ацетилхолин. Не радуйтесь, так легко бывает не всегда.

5. Продукт циклизации.

Пример:

Тут надо затащить, а то ваще без баллов останемся. Д.

Как с этим бороться:

Вот это легкий тип. Еще раз введение, на циклизации. Смотришь, какие группы у вещества, если ОН+СООН – то будет лктон и т.д. В примере – циклический полуацеталь, потому что СОН+ОН

6. Название по формуле.

Пример:

Кротоновая кислота.

Как с этим бороться:

Посмотреть приложение в конце методички, там должно быть море формул. Если его там нет, значит, я не успел, и вам может помочь только Интернет. В 2016 пока не встречалось.

7. Тип реакции.

Пример:

Декарбоксилирование.

Как с этим бороться:

Внимательно прочитать описание типов реакций. Обычно каждый тип узнается по какой то характерной детали. Многие типы – по реагенту, например гидролиз Н₂О, ацилирование - ацетилКоА. Реакции без реагента можно узнать по продукту. Декарбоксилирование – СО₂, Элиминирование – Н₂О. Общий надежный признак – характер изменения субстрата.

8. Класс соединений.

Пример:

Ну хотя бы группы вы выучили? Кислота + амин...

Как с этим бороться:

Выучить группы и уметь их определять на веществе. В 2016 году не встречалось.

9. Гидролиз.

Пример:

FFFUUUUUUUUUUUUUUUUUU… Вторая серия.

Как с этим бороться:

Это тяжелые вопросы, вот он – полный пиздец. С этим есть смысл связываться, только если вы – крутой химик. В общем, порядок такой. Находим все гидролитически неустойчивые группы, их, как правило, много. «Разрезаем» молекулу по каждой гидролизуемой группе. После гидролиза из сложного эфира получается кислота и спирт, из амида – …, и т.д. Соответственно, устанавливаем эти группы на подобающие им места, тут еще надо понять, где кислота, а где спиртовая группа должны быть. Но как-то разобрались. Затем смотрим, нет ли в полученных продуктах гидролитически неустойчивых групп еще, иногда бывает и так. Если они остались – добиваем и их. Среда у вас может быть кислой или щелочной. В кислой среде (соляная кислота) если выделяется аммиак, то он будет как NH₄Cl, амины как аммониевые соли (такая хрень в квадратных скобках и с хлором), а если среда щелочная (гидроксид натрия) то в виде солей будут карбоновые кислоты (СООNa), фенолы (ONa). Только времени на все эти операции вам не хватит.

Гидролиз в картинках.

1. Увидел это:

Высрал кучку кирпичей.

2. Нашел группы, которые могут в гидролиз:

Обвел сложный эфир, а соляная кислота с щелочью по жизни реагирует, поэтому ее тоже.

3. Распидорасил вещество по этим группам. Кровь, мясо, кишки, если бы они были у вещества, во все стороны летят:

+ +

4. Не оставлять же так. Из –СО- делаем соль, из О- просто спирт, как во введении написно. Из HCl соль. Ага, мать моя женщина. Это же…

Все, понятнее не могу.