3. Сполуки хлору (1) ( hclo та cl2o ) kclo

HCLO – хлорнуватиста існує тільки в розбавлених розчинах

Н 113⁰ CL Добування

O H₂O+2CL₂+CaCO₃ = CaCL₂ + CO₂ +2HCL

Належить до слабких кислот (слабша за вугілля):

HCLO = H⁺ +OCL^- k=3,2*10^-8

Розкладається:

1) під дією прямого сонячного світла за наявністю каталізаторів ( солі Со), або відновників, що легко приєднують кисень:

2HCL⁺¹O^-2 = 2HCL^-1 + O₂

2) за наявністю водовідбірних речовин ( наприклад CaCL₂ )

2HCLO = H ₂ O + CL ₂O ангідрид HCLO

3) під час нагрівання ( диспропорціювання ):

3HCL⁺¹O = 2HCL^-1 + HCL⁺⁵O₃

CL⁺¹ - 4е – CL⁺⁵ 1

CL⁺¹ + 2е – CL^-1 2

O

110⁰

CL₂O - оксид хлору (1) - жовто-бурий газ із запахом хлору CL CL

• Нестійкий – за кімнатною температурою розширюєтьсся:

4CL₂⁺¹O = 2 CL⁺⁴O₂ + 3CL₂⁰

2CL⁺¹ – 6e = 2CL⁺⁴ 1

2CL⁺¹ + 2е = CL₂⁰ 3

• Під час нагрівання розширюється з вибухом:

2CL⁺¹₂O^-2 = 2CL⁰₂ + O⁰₂

• Добре розчиняється у воді ( 1об`єм Н2О – 200 об`єм CL₂O) менше частково реагує з нею з утворенням к-м

CL₂O + H₂O = 2HCLO

Гіпохлорити солі хлорнуватистої кислоти - добувають за реакціями диспропорціонування CL₂ в холодних лужних розчинах

щавелева вода використовується як вибілювальний реагент

CL₂ +2KOH = KCL + KCLO + H₂O

KCLO розчиняється вже під дією CO₂

сильний окисник

KCLO +CO₂+H₂O = KHCO₃ + HCLO

Розчини KCL, KCLO та NaCL, NaCLO можно одержати електролізом водних розчинів KCL та NaCL без розділення катодного та анодного просторів

хлорне вапно

Ca(OH)₂ +CL₂= Ca (OCL)CL + H₂O

Ca (OCL)CL – хлорідгіпохлорит кальцію – сильний окисник на вологому повітрі розкладаються

2Ca(OCL)CL + CO₂ + H₂O = CaCO₃ + CaCL₂ + 2HCLO

Хлорнуватиста кислота та ії солі дуже сильні окисники. Кислота більш сильний окисник ніж солі.

Солі розкладаються:

1. При проведенні диспропорціонування:

3KCL⁺¹O = 2KCL^-1 +KCL⁺⁵O₃

2. За наявності каталізаторів або відновників:

2KCLO =2KCL +O₂

Сполуки хлору (ІІІ) HCLO₂ та KCLO_2, NaCLO₂

NaCLO₂ – хлориста кислота, відома лише в розбавлених розчинах, під час зберігання швидко розкладається.

Одноосновна кислота середньої сили:

HCLO₂ = H⁺ + CLO₂ ^- K = 10^-2

Солі хлорити стійкіші за саму кислоту , утворюються

CL⁺⁴O₂ +Na₂O^-1 ₂ = 2NaCLO⁺³ ₂ +O⁰ ₂

CLO₂ + H₂O₂ + NaOH = 2NaCLO₂ +O₂+2H₂O

Під час нагрівання розкладаються (диспропорціонують)

1) 3NaCL⁺³O₂ ^t 2NaCL⁺⁵ O₃ + NaCL^-1

2) За наявності каталізаторів або відновників:

NaCLO₂ ^{t, kat} NaCL + O₂

HCLO_{2 –}сильний окисник, солі CLO₂^- значно поступаються CLO^-

Сполуки хлору (ІV) CLO₂

CLO₂ - отруйний зеленкувато – жовтий газ з різким запахом. Добре розчиняється у воді ( 1 об єм Н₂О - об єм CLO₂)

• Добувають нагріванням зволоженої суміші вихідних речовин:

2KCL⁺⁵O₃ + H₂C⁺³ ₂ O₄ ^t 2CL ⁺⁴O₂  +K₂ ⁺⁴ CO₃ + C⁺⁴ O₂ + H₂O

CL⁺⁵ + 1e => CL⁺⁴ 2

2C⁺³ - 2e => 2C⁺⁴ 1

• При розчині у воді відбувається реакція:

2CL⁺⁴ O₂ + H₂O₂ = HCL ⁺³O₂ + HCL⁺⁵O₃

CLO₂ – ангідрид двох кислот

• У розчинах лугів

2CLO₂ + 2NaOH = NaCLO₂ + NaCLO₃ + H₂O

CLO₂- сильний окисник - застосовують для вибілювання тканин, целюлози.

Сполуки хлору (V) HCLO₃, KCLO₃

HCLO₃ – хлорнувата існує лише у розчинах ( до 40%). Розбавленні розчини стійкі, тому розширюються з вибухом.

• Добувають Ba(CLO₃) +H₂SO₄ = 2HCLO₃ + BaSO₄..

• Сильна одноосновна кислота HCLO₃ = H⁺ +CL₃ ^- K=1

Хлорати

• Добування – пропускання CL₂ в гарячий розчин лугу

3CL⁰ ₂ + 6KOH =5 KCL^-1 + KCL⁺⁵ O₃ + 3H₂O

KCLO₃ - гірше розчиняється у воді, то при охолодження відфільтровують

KCLO₃ – бертолетова кислота

Розчини HCLO₃ – сильні окисники. HCLO₃ – властивостями нагадує HNO₃. Суміш HCLO_3, HCL - типу царської горілки.

Загалом HCLO₃: ії солі слабкі окисники ніж HCLO та HCLO₂ та їх солі.

Хлорати розкладаються:

1. При нагріванні ( деспропорціювання )

4 КCL ⁺⁵O₃ = КCL^-1 + 3КCL ⁺⁷O₄

2. За наявності каталізатора ( MnO₂) та нагріванні:

2КCLO₃ ^{t, kat} 2КCL + 3О₂

В зв`язку з 2 реакцією хлорати при ……………… сильні окисники – окислюють S,P цукор , утворюють суміш, що легко вибухають.

3S⁰ + 2KCL⁺⁵O₃ = 3S⁺⁴O₂ +2KCL^-1

S⁰ - 4e - S⁺⁴ | 3

CL⁺⁵ +6 - CL^-1 | 2

Сполуки хлору (VI) CLO₃, ( CL₂O₆)

- добування CL⁺⁴O₂ + O⁰₃ = CL⁺⁶ O₃ + O⁰ ₂

Молекула CLO₃ парамагнітна. Наявність неспареного електрона зумовлює здатність до утворення димер

2CLO₃ => CL₂O₆

в пароподібному в конденсованому стані

За звичайних умов CL₂O₆ - олеїста рідина темного червоного кольору (tпл. = 3,5⁰С). Менш легкий і вибухонебезпечний ніж інші оксиди хлору.

• За кімнатної температури розкладається

CL₂O₆ = 2CLO₂ +О₂

• з водою

CL⁺⁶ ₂O₆ +Н₂О = НCL⁺⁵ O₃ + НCL⁺⁷ O₄

• з лугами

CL ₂O₆ + 2КОН = КCLO₃ + КCLO₄ + Н₂ O

Сполуки хлору (VIІ) CL₂O₇, НCLO₄, КCLO₄

НCLO₄ – хлорна - відома у вільному стилі – рухлива безбарвна рідина. Водні розчини дуже стійкі.

100% - мало стійка і ввибухає:

4НCLO₄ = 4НCLO₂ + 3О₂ + 2Н₂О

• добувають КCLO₄ + H₂SO₄ = НCLO₄ + K H₂SO₄

У водних розчинах найсильніша з усіх відомих кисневмісних кислот (приблизно в мільярд раз сильніша за азотну)

НCLO₄ => Н⁺ + 3О₂ + CLO₄ ^- К  10⁹

CL ₂O₇ – оліїста рідина ( температура кипіння =83⁰С )

• добувають 2НCLO₄ + Р₂О₅ = CL₂O₇ + 2НРО₃

• - температура більше 120⁰С вибухає: 2CL₂O₇ = 4 CLO₂ + 3О₂

CL₂O₇ – найстабільніший з усіх оксидів хлору

• З водою CL₂O₇ + Н₂О = НCLO₄

Окисні властивості НCLO₄ та ії солей виражені меншою мірою ніж НCLO_, НCLO₂ та НCLO₃ та їх солей.

Водночас під час нагрівання перхлорати творяться я к сильні окисники -t 610⁰C KCLO₄ ^t KCL + 2O₂