8.Внимание: муравьиная кислота – самая сильная из органических кислот и

сильный восстановитель,

отсюда следует:

а) НСООН − ^Н2SO4→ СО₂↑ + Н₂О;

б) р. «зеркала» НСООН + 2 [Ag(NH₃)₂]OH −^t→ 2 Ag↓ + (NH₄)₂CO₃ + 2NH₃ + H₂O

или упрощенно НСООН + Ag₂О −^t→ 2Ag↓ + СО₂↑ + Н₂О;

в) НСООН + Cl₂ → CO₂↑ + 2HCl

9. Получение: а) из спиртов (окисление, т.е. + [О])

R – СН₂ – ОН + [О] → R – СНО (альдегид) и дальше + [О] → R – СООН (кислота);

б) из альдегидов – р. «серебряного и медного зеркала»

8 Лист.

R – СНО + [Ag(NH₃)₂]OH −^t→ Ag↓ + R – СООNН₄ + Н₂О + NH₃

б) из реактива Гриньяра (R – MgBr) – р. элиминирования и гидратации (последовательное взаимодействие с СО₂ и Н₂О):

R – MgBr + CO₂ → R – COO – MgBr…….. + H₂O → R – COOH + Mg (OH) Br

в) из трихлорзамещенного алкана (последовательное замещение атомов хлора на группы ОН из щелочей и дегидратация)

R – С (Cl)₃ + 2 NaOH → 3NaCl + R – C(OH)₃….→ R – COOH + H₂O

R – C (OH)₃ – трёхатомный спирт – вещество очень слабое и нестабильное.

продолжение см. дальше

6. Сложные эфиры карбоновых кислот. Общая формула – R-С = О

│

О R′

М_r (С_пН_2п+1СОО)(С_пН_2п+1)′ = (14п+46)

1. р. гидролиза: а) кислотного СН₃СООСН₃ + НОН −^H+→ СН₃СООН + НОСН₃

^{(кислота) (спирт)}

б) щелочного СН₃СООСН₃ + NaOH → СН₃СООNa + СН₃ОН

р. гидролиза с Н₂О идёт медленно, её катализируют (ускоряют) кислоты и щёлочи

2. р. восстановления, в присутствии LiAlH₄ с образованием 2-х спиртов:

R – СОО - R′ + 4 [Н⁺] −^LiAlH₄→ R – CH₂ – OH + R′ОН (аналогично альдегидам);

3. Получение: а) р. этерификации R – СООН + НО R′ − ^Н2SO4↔ R – СОО - R′ + Н₂О

особенность: медленная реакция, обратимая, с низким выходом.

б) р. ацилирования спирта хлоридом кислоты

СН₃СОCl + НОСН₂СН₃ → СН₃СООСН₂СН₃ + HCl (р. быстрая, хороший выход).

Хлорангидриды и ангидриды кислот

Эти два вида производных карбоновых кислот химически очень активны. Хлорангидриды даже более активны, чем ангидриды, и более летучи, что делает обращение с ними очень трудным. Они вступают в быструю реакцию на холоде с водой, аммиаком и с их производными, спиртами и аминами. В каждом случае атом водорода реагирующей молекулы замещается ацильной группой – это реакции ацилирования, а хлорангидриды и ангидриды кислот-ацилирующие агенты.

С хлорангидридами:

а) вода: СН₃СОCl + НОН → СН₃СО – ОН (кислота) + HCl;

б) спирт: СН₃СОCl + НОСН₂СН₃ → СН₃СО – ОСН₂СН₃ (эфир) + HCl;

в) аммиак: СН₃СОCl + 2Н−NH₂ → СН₃СО – NH₂ (амид) + NH₄Cl;

г) амин: СН₃СОCl + НNHСН₃ → СН₃СО – NHСН₃ (замещ. амид) + HCl;

↑

этот атом водорода замещается на ацильную группу.

С ангидридами кислот:

а) вода: СН₃СОООССН₃ + НОН → СН₃СО – ОН + СН₃СООН;

б) спирт: СН₃СОООССН₃ + НОСН₂СН₃ → СН₃СО – ОСН₂СН₃ + СН₃СООН;

в) аммиак: СН₃СОООCСН₃ + Н−NH₂ → СН₃СО – NH₂ + СН₃СООН;

г) амин: СН₃СОООCН₃ + НNHСН₃ → СН₃СО – NHСН₃ + СН₃СООН.

7. Углеводы. Общая формула – Сn (Н₂О)m. Mr = 12n + 18m.

9 лист

1. Глюкоза – альдегидоспирт СН₂ОН – (СНОН)₄ - СНО, т.е. имеет р. «зеркала»

СН₂ОН – (СНОН)₄ – СНО + 2 [Ag(NH₃)₂]OH −^t→ СН₂ОН – (СНОН)₄ – СОО - NH₄ + 3NH₃ + H₂O + 2 Ag↓

2. р. восстановления до многоатомных спиртов:

СН₂ОН – (СНОН)₄ – СНО + 2[Н] → СН₂ОН – (СНОН)₄ – СН₂ОН (сорбит);

3. синее окрашивание с Си(ОН)₂, как у многоатомных спиртов;

4. р. межмолекулярной дегидратации со спиртами: → простые эфиры;

5. р. этерификации с альдегидами → сложные эфиры;

6. брожение: С₆Н₁₂О₆ −^дрожжи→ 2 С₂Н₅ОН + 2 СО₂↑ - спиртовое брожение;

С₆Н₁₂О₆ −→ 2 СН₃ – СН (ОН) – СООН - молочнокислое брожение.