Вопрос 3.9. Развитие процесса каталитического риформинга в России, омобенности применения полиметаллических катализаторов.

Риформинг – это промышленный процесс переработки нефти, предназначенный для повышения детонационной стойкости бензинов и получения низкомолекулярных ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, ксилол, которые используются в нефтехимии.

Внедрение процесса каталитического риформинга в России началось со строительства в 1955 г. опытных установок. Значение данного процесса существенно возросло в 90 годы, в связи с необходимостью получения неэтилированного высокооктанового бензина.

В России первые установки КР с НРК появились на Омском,Уфимском, Бакинском НПЗ (80 гг.)

На первых установка каталитического риформинга применялся алюмохромомолибденовый катализатор. Затем были разработаны полиметаллические катализаторы.

Применение полиметаллических (ПМК) катализаторов ужесточило требования к сырью. Содержание S – 0,5 ppm; Н₂О - 10 ppm; регулируется содержание олефиновых углеводородов. Ранее сырье сушилось от Н₂О в отпарной колонне ГО, но она не обеспечивала 10 ppm. Были установлены адсорберы (с цеолитом) для осушки ЦВСГ. В зависимости от содержания Н₂О меняется соотношение между протонными и апротоннымицентрами. Для регулирования Н₂О при пересушиванииустанавливают увлажнители (иначе возникают толькоЛьюисовские кислотные центры, при изменении соотношения ухудшается процесс).

Для усиления и регулирования кислотной функции носителя в состав катализатора вводят хлор. Для восполнения улетучившегося Cl необходимо производитьгидрохлорирование. В результате горения коксаредеспергируют Pt. Оксихлорирование (5-6% Cl, 3-4% О) при 500-600°С. Образующееся при оксихлорировании летучее соединение PtCO₂Cl мигрирует по поверхности катализатора. Далее идет операция восстановления Pt.

Классическое распределение катализатора по реакторам 1:2:4. При магнаформинге 1:1:2:4

В настоящее время применяются в основном Pt/Re kat. Они медленнее теряют активность, чем монометаллические (ММК). При закоксовывании активность ММК →0, в то время как наPt/Re kat активность держится до содержания кокса до 20%. Кокс может накапливаться не только на поверхности, но и в V(Re способствует этому).

При применении Pt/Re катализатора выход снижается на 2-3%, но средняя активность за год намного выше, чем у ММК.Pt/ Re kat. поставляют на завод в осерненном виде (исключается стадия предварительного сульфидирования, т.к изначально катализатор очень активен и быстро закоксовывается).

Pt/Re kat. бывают 2 типов равновесные (0,3:0,3) и неравновесные (0,23:0,3). Неравновесный применяется для последней ступени КР.

Регулируемые параметры установок КР: Т=480-520°С; водно-хлорный баланс 20/1. При избытке Н₂О происходит уносCl, при недостатке Н₂О меняется кратность циркуляции. Если ОЧ при изменении t не повышается (повышение, t на 4°Сспособствует увиличению ОЧ на 2 пункта), то на катализаторе малое содержание Cl. Об избытке Cl судят по отношению:  . Нормальное соотношение должно быть 2,0 – 2,5 (углеводородный индекс).