3.1.4.3. Влияние выхода по току на распределение тока по поверхности электрода
Распределение металла совпадает со вторичным распределением тока при данных геометрических параметрах лишь в том случае, когда выход металла по току не зависит от плотности тока.
Рис.3.3. Зависимость выхода
металла по току от плотности
тока при электроосаждении
металлов
В различных гальванических процессах выход по току может оставаться либо постоянным в значительных пределах изменения плотности тока (1), либо понижаться по мере повышения плотности тока (2), либо возрастать по мере повышения плотности тока (3).
Типичным процессом, соответствующим зависимости (1), является электроосаждение меди из кислых электролитов. Типичным для кривой (3) может служить хромирование и до некоторой степени никелирование при низких значениях рН. Кривой (2) соответствуют процессы осаждения металлов из растворов цианистых и целого ряда других комплексных соединений.
Если выход металла по току зависит от плотности тока, то распределение металла не совпадает с распределением тока. Например, в простейшей геометрической системе (рис.3.1) распределение металла описывается уравнением:
,
где ηб и ηд – выходы металла по току при плотностях iб и iд; Δmб и Δmд – привесы ближнего и дальнего участков катода.
Из уравнения видно, что распределение металла более равномерно, чем распределение тока в том случае, если выход металла по току падает при увеличении плотности тока (кривая 2). Если же выход металла по току растёт с повышением плотности тока (кривая 3), то распределение металла хуже, чем распределение тока.
3.1.4.4. Влияние условий электролиза на распределение тока на поверхности электрода
О влиянии условий электролиза можно сказать следующее: если тот или иной фактор способствует увеличению показателя рассеивающей способности, то равномерность распределения тока будет улучшаться. И наоборот, если он способствует уменьшению показателя, то равномерность ухудшается.
Например, влияние температуры. Повышение температуры увеличивает электропроводность электролита. Поляризация при этом снижается. Однако поляризуемость в рабочем интервале плотностей тока может? как уменьшаться, так и увеличиваться. Поэтому равномерность распределения тока при увеличении температуры может и улучшаться и ухудшаться.