3. На основе химических реакций:

В зависимости от основания, на котором мономеры подвергаются химическим реакциям сформировать полимеры, могут быть далее подразделены полимеры.

a. Реакция поликонденсации: Это - пошаговый процесс, в котором мономеры реагируют, устраняя маленькие молекулы как _H2O, _NH3, _CH2O и NaCl повторяющимся способом. Неопределенный рост полимера происходит в обоих концах. Реакция уплотнения завершается, когда одна из реагирующих молекул полностью используется в реакции. В целом, bifunctional мономеры с различными функциональными группами подвергаются таким реакциям. Один типичный пример реакции уплотнения - esterification реакция. Бензойная кислота реагирует с этанолом, подвергающимся реакции уплотнения дать бензоат Этила, удаляя одну молекулу воды _(H2O). Полимер, сформированный после реакции (в этом случае, бензоат этила), вызывают полимером уплотнения.

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 6 51

NPTEL – химический – химическая технология II

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 7 51

NPTEL – химический – химическая технология II

b. Дополнительная Реакция: Эти реакции происходят формированием быстрого формирования быстрых цепочек, и никакое устранение маленьких молекул происходят. Такие реакции обычно происходят среди двойных или трижды соединенных молекул или oxo-кольцевых составных объектов.

Дополнительные реакции могут иметь далее три типа —

1. Реакции шага

2. Цепные реакции

3. Ионический Reations

1. Реакции.Step: В реакциях шага π связь разорвана и две новых σ связи

сформированы. У основания electrophilic дополнительной реакции должны быть двойная связь или тройная связь.

ii. Цепные реакции: В реакциях дополнения последовательных значений полимер сформирован в единственном шаге и в рамках доли секунды. Цепочечная кинетика происходит в 4 шагах – Инициирование, Распространение, Передача и Завершение.

Изменения реакции дополнения последовательных значений:

Если мы рассматриваем ‘M’, и ‘N’ - две мономерных разновидности, то реакция дополнения последовательных значений может иметь следующие типы –

Homopolymerization

Если только M и N присутствуют,

M M M

M MM MMMMn

N N N

N NN NNN _Nn

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 8 51

NPTEL – химический – химическая технология II

Copolymerization

Если M и N присутствуют вместе,

Случайный тип

MN MM MM NNN N M MM N N … …

Чередование типа

M N M N M N M N M … … …

Полимеризация блочная

В этом типе, multimers следующий из прямой полимеризации, связанной вместе в блоках.

Полимеризация пересадки ткани

У них есть структура, которая отличается от блоксополимеров; и сформированы из M и N multimers.

В полимеризации Пересадки ткани β – или X - радиация или химически реактивные функциональные группы следует формирование реактивных радикалов на главной цепочке или на привитом разделе.

Кинетика реакции:

Позвольте,

A – радикальный источник

B – молекула мономера

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 9 51

NPTEL – химический – химическая технология II

* - активированный

_BM, B _n – растущая цепочка молекулы мономера длин ‘m’ и ‘n’.

X – любой растворитель, примесь, и т.д. который может действовать как передаваемые энергетические разновидности.

Инициирование

Это - уровень – управляющий шагом в Реакции дополнения последовательных значений. Этот этап относительно медленный и требует энергии для того, чтобы повредить и создать связи.

Энергия предоставляется как тепловая энергия или в форме радиации (α-, β-, или ¥ - лучи). Однако при помощи катализатора, требуемая энергия активации может быть существенно понижена.

Энергия

nA *, 2 А*....

Распространение

Эти реакции происходят между уже сформированными свободными радикалами и бездействующим мономером. С низкой энергией активации есть больше вероятности реакции или коллизии между разновидностями. В результате быстрые реакции происходят

достигнуть данной степени полимеризации.

* + B B* + A

B* + B BB*

BB* + B BBB* _B*n [_B*n

управляет степенью полимеризации]

Цепочечная реакция передачи

В этой реакции один радикал умножающейся цепочки завершает и без потери любого числа свободных радикалов, новая цепочка начинается. Эти реакции управляют степенью полимеризации и уровнем ветвления полимеров.

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 10 51

NPTEL – химический – химическая технология II

Ветвление обычно происходит при более высокой температуре, с реакцией multimer с мертвой цепочкой, сопровождаемой, удлиняя ответвления из-за последовательного дополнения мономера.

B*n	+ B	Миллиард + B*	(с мономером)
B*n	+Bm	Миллиард + BM* (с multimer)
B*n + X		Миллиард + X*	(с другими молекулами)
Цепочечное завершение

Цепочка завершается с чистым убытком одного свободного радикала. Это может произойти коллизией растущих цепочек со связью или disproportionation. Однако, если растущая цепочка сталкивается с инициированием радикальные, нежелательные примеси или стена сосуда с реагентом, то это могло бы также завершиться.

2 BM*	B2n
B*n + BM*	BM + миллиард
B*n + Y*	Миллиард + Y
iii. Ионическая Реакция:

Они подобны реакции дополнения последовательных значений со свободными радикалами, однако; вместо нейтральных, несоединенных электронов у них есть положительный или отрицательный заряд. Сокатализатор может использоваться, который обычно является трассировкой _H2O, который необходим, чтобы произвести ионизацию, поскольку реакция не может произойти в абсолютных сухих условиях.

Пример ионной дополнительной реакции - подготовка полиизобутилена с бором trifluoride катализатор.

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 11 51

NPTEL – химический – химическая технология II

Инициирование

Распространение

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 12 51

NPTEL – химический – химическая технология II

Завершение

Ссылки:

Уллман Ф., энциклопедия промышленной химии, Вайли – VCH, 1999-2012

Кирк Р. Э., Отмер Д. Ф., энциклопедия химической технологии, Джона Вайли и сыновей, 1999-2012

Совместная инициатива IITs и IISc – Финансируемый MHRD Страница 13 51

NPTEL – химический – химическая технология II

Лекция 37: введение в полимеризацию

Технология (Продолжение следует).