Лабораторная работа № 18. Диагностика селенитов и селенатов.

Селениты (радикал [SeO3]^2) являются солями селенистой кислоты  H₂SeO₃, селенаты (радикал [SeO₄]^2) - солями селеновой кислоты H₂SeO₄.

Встречается в природе, главным образом, в составе медно-цинковых колчеданных и полиметаллических руд. В промышленности - в шламах н отходах. В саже дымовых труб при плавлении селенсодержащих материалов находится до 90% Se. Выделяется в воздух при обработке металлических поверхностей с нанесенным на них слоем Se.

Применяются селен и селениды в полупроводниковой промышленности и электронике; как красители и пигменты, окрашивающие керамику и эмали; для вулканизации резины;. в металлургической промышленности; как добавки к типографским краскам и смазочным маслам; как катализаторы для изготовления огнестойких материалов, светящихся составов и др. Получается из анодных шламов медеэлектролитных заводов, а также из шламов сернокислотного и целлюлозно-бумажного производств.

Содержание в земной коре составляет Se 8·10^–5.

Эти классы минералов включают природные соединения соответственно с четырех- и шестивалентным селеном в кислородсодержащих анионах SeO₃^2- и SeO₄^2-. Минералы довольно редкие, изученные недостаточно как в общем, так и генетическом плане. Известны в основном из полиметаллических месторождений Боливии (Пакахаке, Пакаайне и др.), Аргентины (Кандор и др.) и КНР (пров. Ганьсу). За последнее десятилетие почти не произошло изменений в количестве известных селенитов и селенатов. Следует указать на возможные изменения в систематике рассматриваемых здесь соединений селена - при детальном структурном и кристаллохимическом их исследовании они могут занять место среди оксидов-гидроксидов. Аналогичные изменения за последнее десятилетие произошли в таких классах, как арсениты, антимониты и антимонаты.

Обращает на себя внимание сравнительная простота химических формул селенитов и селенатов, почти постоянное содержание молекулярной воды (тип солей кристаллогидратов). Катионами являются чаще Pb, реже Сu, Со, Ni и Fe. Число селенитов, как и у кислородных солей с теллуром, больше, чем селенатов.

Классификация селенитов, селенатов :

1. группа молибдоменита

2. группа халькоменита

3. группа мандаринита

4. группа франкисита

5. группа керстенита

6. группа олзахерита

7. группа дерриксита

Группа керстенита.

Керстенит Pb[SeO₃].2H₂O

Название. В честь немецкого мингералога Керстена.

Цвет. Соломенно-желтый

Блеск. Стеклянный, жирный.

Прозрачность. Полупрозрачен.

Твердость. 4 Плотность. 6,5

Сингония. Ромбическая.

Форма кристаллов. Ромбические пирамиды.

Спайность. Ясная.

Минеральные агрегаты. Гроздьевидные, сферические, скорлуповатые массы.

Сопутствующие минералы. Минералы свинца и меди.

Практическое значение. Поисковый признак на полиметаллических месторождениях.

Происхождение. Продукт изменения селенидов свинца и меди.

Месторождения. Хильдбургхаузен (Германия), Пакахаке (Боливия).

Селениты и селенаты Pb - шмайдерит(Pb,Cu)[SeO₄](OH)₂ и олзахерит (сульфоселенат) Pb₂[SeO₄](SO₄) - в единичных находках представлены хрупкими бесцветными или желтоватыми зернистыми агрегатами с жирным блеском, твердостью около 2.

Группа халькоменита.

Минералы Ni и Со - альфельдит и кобальтоменит Co[SeO₃]^.2H₂O - соответственно напоминают аннабергит и эритрин.

Альфельдит Ni[SeO₄] 6H₂O.

Название. В честь Фридриха Альфельда, ученого изучавшего геологию Боливии.

Цвет. Зеленовато-желтый с красно-коричневой побежалостью.

Блеск. Матовый.

Прозрачность. Непрозрачен.

Твердость.2

Сингония. Триклинная.

Форма кристаллов. Призматические.

Спайность. Нет.

Минеральные агрегаты. Корочки, налеты.

Сопутствующие минералы. Пенрозеит и др.

Практическое значение. Практического значения не имеет. Может быть поисковым признаком на никель.

Происхождение. Образуется в гипергенных условиях при изменении пенрозеита.

Месторождения. Колькечака (Боливия), Перу.

Селениты Сu - полиморфные модификации халькоменит и клинохалькоменит (найденный в КНР) - схожи.

Халькоменит Cu[SeO₃].2H₂O

Название. От греческого «медная луна» - «халько» - медь, «селена» - луна.

Цвет. Голубой, синий, зеленовато-синий.

Блеск. Стеклянный.

Прозрачность. Полупрозрачен.

Твердость. 3,5 - 4

Плотность. 3,4

Сингония. Ромбическая.

Форма кристаллов. Призматические, удлинённые, игольчатые кристаллы.

Спайность. Отсутствует.

Минеральные агрегаты. игольчатые и гроздевидные агрегаты.

Сопутствующие минералы. Кобальтоменит, молиденит, умангит и др.

Практическое значение. Не имеет.

Происхождение. Встречается при окислении селенидов меди и свинца. Продукт изменения умангита и клокманнита.

Месторождения. Съерра-де-Качаута, Съерра-де-Уманго (Аргентина), КНР, Боливия.

Недавно обнаруженный (в Боливии) мандариноит Fe₂[SeO₃]₃^.6H₂O (селенит Fe3+) игольчатый, желтовато-зеленый, без спайности, с твердостью 2,5. Ассоциирует с самородным селеном, сидеритом и лимонитом.