Метиловый спирт

Реакция этерификации (образование метилсалицилата).

В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора, прибавляют 0,05 г салициловой кислоты и 2 мл конц. серной кислоты, смесь осторожно нагревает. Раствор охлаждают до комнатной температуры, при этом ощущается запах метилового эфира салициловой кислоты.

Чувствительность реакции 0,3 мг.

Реакция окисления до формальдегида и обнаружение последнего реакциями окрашивания.

К 5 мл исследуемого раствора добавляет 2-3 мл 10% раствора серной кислоты и жидкость охлаждают льдом. Затем по каплям добавляют 1% раствор перманганата калия до сох­раняющейся светло-розовой окраски (избегать большого избытка!). Через 15-20 мин. для обесцвечивания избытка перманганата калия добавляют кристаллическую щавелевую кислоту, жидкость делят на 2 части и проделывают реакции:

А) с кодеином в серной кислоте,

Б) с фуксинсернистой кислотой.

Чувствительность обеих реакций 0,1 мг.

Предварительная проба на метанол в биологической жидкости (моча).

К 1 мл мочи прибавляют 1 мл 10% раст­вора дихромата калия в 50% растворе серной кислоты. Появляется зеленая окраска в течение 10-45 сек. (предел обнаружения 75 мг% спирта). При нагревании реакционной смеси на водяной бане пре­дел обнаружения 20 мг%.

Реакция не специфична для метанола и имеет отрицательное судебно-химическое значение.

Этиловый спирт

Реакция этерификации (образование этилацетата).

В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 0,1 г высушенного ацетата натрия, затем осторожно по каплям прибавляет 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до выделения пузырьков газа. После охлаждения пробир­ки ощущается запах этилацетата, который появляется более отчет­ливо, если содержимое пробирки вылить в 20-25 кратный объем во­ды.

Чувствительность реакции 15-20 мг.

Реакция окисления (образование ацетальдегида).

К 1 мл исследуемого раствора прибавля­ют 10% раствор серной кислоты до кислой реакции. К этой смеси по каплям прибавляют 10% раствор дихромата калия до оранжево-красной окраски. Смесь оставляют на несколько минут при ком­натной температуре. Появляется запах ацетальдегида.

Реакция образования йодоформа.

К 1 мл исследуемого раствора добавляют 2 мл 5% раствора гидроксида натрия, а затем по каплям 1% раствор йода в 2% растворе йодида калия до сохраняющейся слабо-желтой окраски. Смесь нагревают несколько минут на водяном бане /50°/, при этом ощущается запах йодоформа. При охлаждении раствора об­разуются кристаллы йодоформа в виде шестиугольников и звездочек (рассмотреть под микроскопом и зарисовать).

Изоамиловый спирт

Реакция этерификации (образование изоамилацетата).

К остатку в фарфоровой чашке прибавляет 2 кап. конц. серной кислоты и несколько крупинок ацетата натрия. При слабом нагревании ощущается запах грушевой эссенции, кото­рый становится более выраженным при разбавлении реакционной сме­си водой.

Реакция окисления (образование изовалерианового альдегида).

Остаток с фарфоровой чашки смывают в пробирку с помощью эфира, который затем упаривают досуха. К ос­татку в пробирке прибавляют 5 кап. концентрированного раствора перманганата калия и такой же объем концентрированной серной кислоты. Пробирку нагревают на кипящей водяной бане 1-2 мин. Появляется ароматный запах изовалерианового альдегида, при сто­янии переходящий в неприятный запах изовалериановой кислоты (запах "гнилого сыра").

Реакция Комаровского с ароматическими альдегидами (на выс­шие старта, содержащие более 3 атомов углерода).

А) реакция с салициловым альдегидом

К остатку в фарфоровой чашке после ис­парения эфира прибавляют 1 мл 1% раствора салицилового альдегида в этаноле и 3 мл концентрированной серной кислоты. После охлаж­дения содержимого чашки ее помещают на. 3 мин. на кипящую водяную баню. Появляется розово-красная окраска.

Б) реакция с п-диметиламинобензальдегидом

В фарфоровой чашке на остаток после ис­парения эфира наносят 5-10 кап, 5% растворе п-диметиламинобензальдегида в концентрированной серной кислоте. Появляется темно-красное окрашивание, переходящее при разбавлении водой в фиолетовое.

Ацетон

Реакция образования йодоформа.

К 1 мл исследуемого раствора прибавля­ют 1 мл 10% раствора аммиака и несколько капель раствора йода в йодиде калия. Образуется желтый осадок йодоформа.

Реакция с нитропруссидом натрия.

К 1 мл исследуемого раствора прибавля­ют 1 мл 10% раствора гидроксида натрия и 5 кап. свежеприготов­ленного 1% раствора нитропруссида натрия. Появляется оранжево-красное окрашивание, переходящее при добавлении 10% раствора уксусной кислоты в красно-фиолетовое или вишнево-красное.

Реакция о фурфролом.

К 1 мл исследуемого раствора прибавля­ют 5 кап, 1% раствора фурфурола в этаноле и 3 кап. 10% раствора гидроксида натрия. Через 3-5 мин. к этой жидкости добавляют 10-12 кап. концентрированной соляной кислоты. Появляется крае­вая окраска.

Фенол

Реакция с бромной водой (образование трибромфенола).

К 0,5-1,0 мл исследуемого раствора прибавляют 3-5 кап. бромной воды. Образуется желтовато-белый оса­док трибромфенола.

Реакция образования индофенола.

К 0,5-7,0 мл исследуемого раствора прибавляют 1 кап. анилина и 2 мл раствора гипохлорита натрия. По­является грязно-фиолетовая окраска, после прибавления раствора аммиака переходящая в синюю (щелочная соль индофенола).

Реакция с хлоридом окисного железа.

1-2 кап. раствора помещают на фарфо­ровую пластинку и прибавляют 1-2 кап. свежеприготовленного 5% раствора хлорида железа (Ш). Появляется сине-фиолетовая окрас­ка, исчезающая от добавления воды, спирта и кислот (отличие от салициловой кислоты).