2.2.2Методики исследования.

Удельную площадь поверхности образцов определяли методом БЭТ; объем, размер пор и распределение пор по размерам — по модели Barrett — Joyner — Halenda из данных по сорбции азота при –195,7 °С на анализаторе Autosorb iQ (Quantachrome, США).

Рентгенофазовый анализ (РФА) носителей проводили на дифрактометре XRD 7000S (Shimadzu) с использованием длинноволнового излучения CuKα (λ = = 1,54187 Å). Режим записи дифрактограмм — 30 кВ, 15 мА.

Изображения сканирующей электронной микроскопии (СЭM) были записаны на MERLIN by Carl Zeiss Microscopy.

ИК-спектры получены при температуре –83 °С на фурье-спектрометре Bruker Vertex 70. Образцы предварительно прессовали в таблетки поверхностной плотностью 7—17 мг/см², прокаливали в ИК-кювете 1 ч при 250 °С под вакуумом до остаточного давления (10^–4— 10^–5)·133 Па и охлаждали до –110 °С жидким азотом. При определении состояния палладия на поверхности катализатора в качестве молекулы-зонда использовали монооксид углерода.

Последовательную адсорбцию СО при давлениях 1 и далее 10 Торр проводили на тонкой пластине катализатора (оксид алюминия с нанесенным на него однородным слоем палладия) при температуре 25 °С. Катализатор сначала активировали со скоростью нагрева 2 °С/мин до 377 °С и выдерживали при этой температуре в течение 2 ч, затем восстанавливали в ячейке, соединенной с адсорбционной вакуумной системой (P < 10^–3 Па). После регистрации ИК-спектра адсорбированного СО (Vertex 70) образец вакуумировали при комнатной температуре с повторной регистрацией спектра.

Дисперсность палладия измеряли методом хемосорбции СО на автоматическом хемосорбционном анализаторе ChemBET Pulsar TPR/TPD (Quantachrome, США). Перед анализом катализатор восстанавливали водородом в смеси с азотом при 250°С в течение 4 ч. Измерения адсорбции проводили при 25°С в потоке He.

Дисперсность палладия рассчитывали из общего поглощения CO, предполагая стехиометрию CO/Pd = 1.

Температурно-программируемое восстановление (TПВ) образцов проводили на приборе ChemBET Pulsar TPR/TPD (Quantachrome, США) с детектором по теплопроводности (ДТП). Образец катализатора в количестве 100 мг помещали в U-образную трубку из кварцевого стекла, обрабатывали при 300 °С в течение 1 ч в атмосфере гелия и охлаждали до комнатной температуры. Затем образец нагревали до 500 °C со скоростью нагрева 10 °C/мин в потоке восстановительного газа (10 % H₂ в аргоне) со скоростью потока 15 мл/мин.

Поверхностная кислотность носителей была определена методом температурно-программируемой десорбции аммиака (ТПД-NH₃) на приборе проточного типа с детектором по теплопроводности ChemBet Pulsar (Quantachrome, США). Стадию адсорбции проводили в потоке аммиака в течение 30 мин при температуре 100 °С. После адсорбции выполняли отдувку физически сорбированного аммиака гелием при 100 °С в течение 30 мин. Затем проводили охлаждение образца до комнатной температуры в потоке гелия. ТПД-NH₃ проводили от комнатной температуры до 700 °С со скоростью 10 °С /мин.