3. Водородная связь
3.1. Некоторые из приведенных ниже соединений участвуют в образовании водородных связей, что влияет на их tкип. Укажите более высококипящее вещество в каждой паре
а) CH3COOH и CH3-COH
б) CH3-CH2OH и CH3-CH2-CH3
в) салициловый альдегид и м-гидроксибензальдегид
3.2. В спиртовом растворе фенола возможно существование различных водородных связей
а) б)
в) г)
В каком случае водородная связь наиболее прочная? Ответ обоснуйте.
3.3. Фенол с диоксаном образует водородную связь
Как изменится прочность водородной связи при введении в молекулу фенола заместителей
п-CH3; п-Cl; п-NO2; п-CH3-O?
3.4. Определите, где водородная связь будет прочнее
а) метиловый спирт и диэтиловый эфир; б) этиловый эфир и диэтиловый эфир; в) н-бутиловый спирт и диэтиловый эфир.
4. Кислотно-основные свойства органических соединений
4.1. Известно, что бензойная кислота является более сильной, чем фенилуксусная (Кд1 = 6.27∙10-5, Кд2 = 4.88∙10-5). Какой нужно ввести заместитель, чтобы снизить кислотность бензойной кислоты?
бензойная кислота фенилуксусная кислота
4.2. Какое соединение легче протонизируется
п-нитробензамид п-этоксибензамид
4.3. Расположите в ряд соединения по увеличению основных свойств в водном растворе
NH3; CH3-NH2; CH3-CH2-NH2; (CH3)3C-NH2.
4.4. Расположите в ряд соединения по увеличению кислотных свойств в водном растворе
изопропиловый спирт, метиловый спирт, трет-бутиловый спирт.
4.5. Протонирование амидов карбоновых кислот возможно и по атому азота, и по атому кислорода. Поясните с точки зрения электронных эффектов, как будут изменяться основно-кислотные свойства.
4.6. Определите место присоединения протона в молекуле парадреналина
5. Изомерия
5.1. Разделите предложенные соединения на пространственные и структурные. Укажите геометрические изомеры
а)
CH3-CH2-CH2OH
б)
в)
CH3-(CH2)2-CH3
г)
д) CH2=CH-CH2-CH3 е) CH3-CH=CH-CH3
ж) з)
и) к)
5.2. Укажите Z и E изомеры
а) б)
в) г)
5.3. Какие из указанных ниже соединений могут обладать изомерией?
а) CH3-CH=CH2 б) CH3-CH=CH-CH3 в) СH3-C≡C-CH2-CH3
г) CH2=CH-CH=CH-CH3 д) CH2=CH-CH=CH2
е)
ж)
Cl-CH=CH2
з) Cl-CH=CH-CH3
5.4. Напишите структурные формулы всех изомеров пентана.
5.5. Изобразите проекции Ньюмана для следующих молекул. Назовите конформации при повороте вокруг простой C-C связи через каждые 600, делая полный круг вращения на 3600.
а) CH3-CH2Cl
б) в)
г) д)
5.6. Назовите изображенное в виде проекционной формулы Ньюмана соединение по систематической номенклатуре. Изобразите частично заслоненную конформацию (анти-) и скошенную (гош-).
а) б) в)
5.7. В каких случаях возможна оптическая изомерия? Пометьте хиральный атом и нарисуйте проекции Фишера. Укажите количество изомеров и принадлежность к R- и S- классификации.
а)
|
б)
|
в)
|
г)
|
д)
|
ж)
|
з)
|
|
5.8. Дан моносахарид - 2,3,4-тригидроксибутаналь
1) Напишите проекционные формулы Фишера его оптически активных форм. Укажите изомеры в R-S- номенклатуре
2) Изобразите все оптические изомеры в виде проекций Ньюмана для связи C2-C3
5.9. Напишите для 2-метилпропанола-1 проекции Ньюмана для связи C1-C2, при повороте на каждые 600. Укажите на графике Е (кДж/моль) – угол поворота (град) положение каждого изомера. Изобразите проекционные формулы Фишера и назовите оптически активные изомеры в R-S- номенклатуре.
5.10. Укажите, какие из пар соединений являются энантиомерами, какие диастереомерами?
а)
|
в)
|
б)
|
г)
|
5.11. Постройте проекционные формулы Фишера в R-S конфигурации для соединений
а)
|
б)
|
в) 2-бромбутан |
г) пентанол-2 |
д)
|
е)
|
5.12. Определите конфигурацию энантиомеров согласно R-S-номенклатуре
а) б)
в)
г) д)
5.13. Назовите по R-S номенклатуре
а)
б)
в)
г)
д)
е)
ж)
з)
.
5.14. Трансформируйте проекции Ньюмана стереоизомеров 2,3-дибромбутана в проекции Фишера. Укажите среди них проекционные формулы, соответствующие а) энантиомерам, б) диастереомерам. Все ли изомеры оптически активны? Назовите изомеры по R-S-номенклатуре.
.
5.15. Напишите формулы стереомеров согласно Z,E-номенклатуре
а) CH3-CH=CH-CH2-CH3 б) C6H5-CH=CH-COOH
в) г)
д) CH3-CH=CH-COOH
5.16. Какие из приведенных соединений могут существовать в виде мезо-формы?
а) б)
в) г)
Является ли мезо-форма оптически активной? Изобразите мезо-формы в проекциях Фишера.