Качественный анализ

Качественными характеристиками хроматографируемых веществ в определенных условиях проведения опыта служат удерживаемый объем и время удерживания. Качественный анализ основан на измерении и сопоставлении этих величин. Существует несколько методов идентификации на основе характеристик удерживания.

Применение индивидуальных эталонных веществ. Один из ва-риантов этого метода состоит в последовательном разделении анализи-руемой и эталонной смесей в одинаковых условиях. Равенство времен удерживания пиков соответствующих компонентов обеих смесей может служить основанием для идентификации.

Другой вариант заключается в том, что в исследуемую смесь вво-дят эталонный компонент, наличие которого в этой смеси предполагает-ся. Увеличение высоты соответствующего пика (без его расширения) по сравнению с высотой этого пика на хроматограмме, полученной до вве-дения эталона, может свидетельствовать о присутствии искомого соеди-нения в анализируемой смеси.

Указанный метод прост, но обладает существенными недостатка-ми. Во-первых, необходимо иметь эталонные вещества; во-вторых, все пики, полученные при разделении на данной колонке, должны соответ-ствовать индивидуальным веществам. Но даже при выполнении этих условий нет никаких гарантий однозначности проведенной идентификации. Практически всегда имеются по крайней мере два вещества, удерживаемые объемы которых на колонке с данным сорбентом достаточно близки.

Использование табличных данных о характеристиках удер-живания. В настоящее время опубликовано много таблиц со значения-

ми относительных удерживаемых объемов для самых различных ве-ществ. Эти таблицы можно использовать при отсутствии необходимых эталонных соединений. Анализируемую смесь разделяют на колонке при условиях, указанных в соответствующей таблице, причем предвари-тельно в смесь вводят небольшое количество веществ, служащих стан-дартами. На основе полученной хроматограммы рассчитывают относи-тельные удерживаемые объемы, индексы удерживания или другие ха-рактеристики. Полученные значения сравнивают с табличными данными.

Использование графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и другими физико-хи-мическими свойствами веществ. Известно, что логарифм удерживае-мого объема, lgVR, в пределах гомологического ряда веществ может коррелировать с такими свойствами, как число углеродных атомов в молекуле (z), температура кипения (Т) и т. д.

lgVR 	a  bz	(1.15)
lgVR 	a  bT	(1.16)

Соответствующие графики широко используют для идентификации компонентов анализируемых смесей. Если заранее известно, к какому гомологическому ряду принадлежит анализируемый компонент, то

определенная по графику температура кипения (или число атомов углерода) достаточна для индивидуальной идентификации.

Нехроматографические методы идентификации. Эффективным оказалось сочетание газовой хроматографии с другими методами исследования, например, с ИК-спектроскопией и масс-спектрометрией. По каталогу спектров или по эталонным веществам идентифицируют анализируемые вещества.

Возможно использование также методов ядерного магнитного резонанса, пламенной фотометрии и других, включая и химические методы (например, с применением химических реакций до и после хромато-графической колонки).