- •1. Молекулярная абсорбционная спектроскопия
- •2.Приёмы анализа.
- •1. Прямая фотометрия.
- •2. Определение, основанное на проведении фотометрических реакций.
- •3. Дифференциальная (разностная) фотометрия.
- •4. Многоволновая спектрофотометрия (метод Фирордта).
- •5. Производная спектрофотометрия.
- •6. Фотометрическое титрование.
- •4.Закон Бугера-Ламберта-Бера.
- •3.Преимуществаи недостатки метода молекулярной абсорбционной спектроскопии.
- •5.Методы.
- •1.Кондуктометрический метод.
- •2.Спектральный анализ.
- •3.Люминесцентный метод.
- •3.А)Фотолюминесценция.
- •Литература:
- •Большая иллюстрированная энциклопедия : том 1, стр.25;том 18, стр.117
- •Аналитическая химия, учебное пособие, н.Г. Домина, с.А. Зуйкова, а.И. Хлебников, н.А. Чемерис.
3.Преимуществаи недостатки метода молекулярной абсорбционной спектроскопии.
Преимуществом является то, что в нем используется относительно простая аппаратура. Однако этот метод, очевидно, не применим к системам, в которых может происходить наложение полос поглощения исходных веществ, промежуточных частиц или продуктов реакции.
Следовательно, рассматриваемый метод имеет все недостатки метода молекулярной абсорбционной спектроскопии при качественном анализе.
Молекулярный и структурно-групповой анализ органических компонентов почв осуществляют методами молекулярной абсорбционной спектроскопии, хроматографии, масс-спекгрометрии, ЯМР.
В отличие от широких полос поглощения, наблюдаемых в молекулярной абсорбционной спектроскопии, поглощение атомами происходит в очень узких интервалах спектра, порядка сотых долей ангстрема. Поэтому атомное поглощение проявляется на спектрограммах источника сплошного спектра в виде отдельных тонких линий.
В отличие от широких полос поглощения, наблюдаемых в молекулярной абсорбционной спектроскопии, поглощение света атомами от источника со сплошным спектром происходит в очень узких интервалах спектра, порядка сотых долей ангстрема. Поэтому атомное поглощение проявляется на спектрограммах в виде отдельных тонких линий. Атомно-абсорбционный метод более точен, чем эмиссионный и рентгеноспектральный. Чаще всего наиболее чувствительными в поглощении являются линии, соответствующие переходам в нижнее невозбужденное состояние. В качестве просвечивающих источников света используются лампы с полыми катодами, высокочастотные и парометаллические лампы.
Высокая чувствительность определения, в ряде случаев большой диапазон определяемых содержаний - иногда до 4 порядков величин концентраций - при той же воспроизводимости результатов анализа, как и в молекулярной абсорбционной спектроскопии и предопределили развитие люминесцентного метода анализа.
Следует остановиться на ограничениях термооптической спектроскопии и возможных источниках погрешностей. Аналогично молекулярной абсорбционной спектроскопии, наиболее существенный недостаток заключается в спектральной неселективности. Кроме того, сигнал во всех термооптических методах зависит от геометрии оптической системы, причем значительно.
В неорганическом люминесцентном анализе наиболее распространены методы с использованием органических реагентов. Здесь есть свои особенности, отличные от молекулярной абсорбционной спектроскопии. Основная из них - более резко выраженная зависимость спектрально-люминесцентных свойств комплекса металла от природы и взаимного расположения электронных уровней лиганда и иона металла-комплексо-образователя.
Такая геометрия пламени обеспечивала большую длину поглощающего слоя и была аналогична длинным абсорбционным ячейкам, применявшимся в молекулярной абсорбционной спектроскопии.
4.Закон Бугера-Ламберта-Бера.
Пусть поток монохроматического излучения с интенсивностью I0 проходит через слой раствора с концентрацией поглощающих частицс и толщиной 1. При этом одна часть потока рассеивается, другая – отражается, третья – поглощается. В результате выходящий поток с интенсивностьюI1,будет ослаблен, т.е. I1 I0 .
Отношение I1/ I0 называют пропусканием.Оно показывает, какая доля падающего на раствор света поглощается, при этом доля рассеянного и отраженного света обычно мала, и ее пренебрегают. Пропускание часто выражают в процентах. Для абсолютно прозрачных растворов Т=100%, для абсолютно непрозрачных Т=0.
Выделим в растворе слой толщиной dx.Чем больше частиц встретится на пути светового потока в этом слое, тем больше света поглотится. Число поглощающих частиц в слое пропорционально их концентрации и объему раствора.
Уравнение А = cl,
является математически выражением основного закона светопоглощения или Бугера-Ламберта-Бера: количество электромагнитного излучения, поглощенного раствором, пропорционально концентрации поглощающих частиц и толщине слоя раствора..
Значение отражает способность вещества поглощать свет. Эта способность не безгранична и определяется строением молекулы. Ее значение можно рассчитать для каждого вещества из экспериментальных данных.
