звичайних умов високим значенням електродного потенціалу (ϕ°(Au+/Au) = 1,68 В). При додаванні ж лігандів у вигляді ціанід-йонів відбувається
настільки істотне зниження електродного потенціалу (ϕ°([Au(CN)2]–/Au,CN–) = –0,61 В), що золото у водних розчинах у присутності ціанід-йонів
поводиться подібно такому активному металу як цинк (ϕ°(Zn2+/Zn) = – 0,76 В). Тому при доступі кисню повітря золото легко розчиняється в розчині за сумарним рівнянням:
4Au + O2 +8NaCN + 2H2O = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH.
Це знаменитий ціанідний метод відділення самородного золота від порожньої породи. Надалі золото у вигляді металу виділяється металічним цинком.
Звернемося ще до одного прикладу, наведеного у табл. 5. За відсутності комплексоутворення в кислому середовищі сполуки Кобальту(III) є дуже сильними окисниками (ϕ°(Сo3+/Co2+) = 1,95 В), подібними до K2S2O8, NaBiO3, K2FeO4, O3. У присутності ж ціанід-йонів електродний потенціал знижується настільки, що стає суттєво негативним (ϕ°([Co(CN)6]3–/[Co(CN)6]4–) = –0,83 В). Електрохімічна система, що утворюється при цьому, проявляє переважно відновні властивості. Сполуки Кобальту(III) при цьому окисних властивостей практично не виявляють. Навпаки, сполуки Кобальту(II) стають дуже сильними відновниками. Так, при нагріванні сполук Кобальту(II) у нейтральному розчині в присутності ціанідних солей спостерігається виділення водню. За своїми відновними властивостями за цих умов сполуки Кобальту(II) перевершують такі сильні відновники, як цинк, білий фосфор, H2S, H3PO2, H2SO3, SnСl2 і ін.
Вплив природи розчинника на окисно-відновні реакції
Вплив розчинника на окисно-відновні реакції пов’язаний із його впливом на активність речовин, що беруть участь в окисно-відновному процесі. Розглянемо прояв ефекту розчинника на конкретних прикладах.
Враховуючи, що серед лужних металів літій характеризується максимальною енергією йонізації та найбільшою енергією кристалічної гратки, можна чекати, що літій буде більш слабким відновником у порівнянні з іншими лужними металами. У дійсності ж в електрохімічному ряді напруг металів літій розміщений лівіше інших лужних металів, тобто з термодинамічної точки зору у водних розчинах літій серед лужних металів є найбільш сильним відновником. Це пов’язане з тим, що катіон літію, який має найменший радіус серед йонів лужних металів, має найвищу енергію гідратації та утворює дуже міцні гідрати [Li(H2O)3]+. Внаслідок цього активність катіона Li+ за умови, коли порівнюються водні розчини солей лужних металів з однаковою молярністю, суттєво нижча. Якщо врахувати,
55
що вплив активності катіонів лужних металів, що описується рівнянням
Нернста, має вигляд: |
|
|
|
|
, стає зрозумілим менше значення |
|
|
|
|
|
|||
електродного |
потенціалу у Літію. Використання менш полярного в |
|||||
|
= |
+ ∙ |
|
|||
порівнянні з водою розчинника може змінити положення лужних металів у ряді напруг.
Іншим прикладом, що показує помітний вплив природи розчинника на електродний потенціал, може служити взаємне розташування в ряді напруг Плюмбуму та Купруму у воді і в органічному розчиннику – метилнітраті. Фрагменти рядів напруг у зазначених розчинниках мають такий вигляд:
вода |
метилнітрат |
Pb…H…Cu |
Cu…Pb… |
Це значить, що у водному розчині свинець витісняє мідь із розчинів її солей. У розчині метилнітрату, навпаки, мідь є більш сильним відновником і витісняє свинець із розчинів солей Плюмбуму.
Роль кінетичного фактора в окисно-відновних реакціях
Дія кінетичного фактора полягає в тому, що деякі окисно-відновні реакції, незважаючи на високі значення ЕРС, здійснюються з дуже малою швидкістю. Це пов’язане із великою енергією активації даних процесів. Тому реальні окисно-відновні потенціали деяких систем часто відрізняються від табличних значень.
У відповідності зі швидкістю вступу в окисно-відновні реакції всі комплекси діляться на дві категорії: інертні та лабільні. Невідповідність реальних і табличних редокс-потенціалів найчастіше спостерігається у випадку інертних комплексів. Так, наприклад, незважаючи на те, що менше значення стандартного електродного потенціалу (ϕ°([Fe(CN)6]3–/[Fe(CN)6]4–) = 0,36 В) вказує, що [Fe(CN)6]4– повинен бути більш сильним відновником, ніж гідратований йон Fe2+ (ϕ°(Fe3+/Fe2+) = 0,77 В), ціанідний комплекс має значно більшу хімічну стійкість, що пояснюється малою швидкістю окиснення за звичайних умов. Іншим прикладом, що демонструє вплив кінетичного фактора, є інертність в окисно-відновних реакціях солей пероксодисульфатної кислоти H2S2O8, незважаючи на дуже велике значення редокс-потенціалу (ϕ°(S2O82–/2SO42–) = 2,01 В). Тому цей окисник завжди використовується разом з каталізатором: сполуками Ag(I).
Резюмуючи описане, відзначимо, що редокс-потенціал вказує на принципову, потенційну можливість протікання окисно-відновного реакції, але в дійсності процес може бути малоефективним через вплив кінетичного фактора. У цьому випадку потрібно створювати умови, що знижують активаційний бар’єр (каталізатор, температура).
56
Запитання та завдання для самостійного виконання
1. Назвіть фактори, що впливають на протікання окисно-відновних реакцій.
2. Які з наведених нижче процесів слід проводити в лужному
середовищі? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
а) Pb(IV) + Cr(III) |
|
|
Pb(II) +Cr(VI) |
||||||
– |
|
|
|
|
|
Cl |
|
+ Mn(II) |
|
б) Cl + Mn(VII) |
|
|
|
2 |
|||||
|
|
→ |
|
|
|||||
в) Pb(IV) + |
Bi(III) |
|
|
Pb(II) + Bi(V) |
|||||
|
|
→ |
S(VI) + Cr(III) |
||||||
г) S(IV) + Cr(VI) |
|
|
→– |
+ Fe(VI). |
|||||
|
|
|
|
Br |
|||||
д) Br2 + Fe(III) |
|
→ |
|
|
|
|
|||
3. Як впливає |
утворення малорозчинних речовин на окисно-відновний |
||||||||
→ |
|
|
|
|
|
|
|||
потенціал? Дайте аргументовану відповідь, скориставшись довідниковими даними.
4. Чому за допомогою сполук Cu(II) можна окиснити йодид-йон, хоча електродний потенціал електрохімічної системи Cu2+ +ē = Cu+ (ϕ° = 0,15 В) менший електродного потенціалу, що характеризує рівновагу у системі: I2 + 2ē = 2I– (ϕ° = 0,54 В)? Дайте аргументовану відповідь.
5. Охарактеризуйте вплив комплексоутворення на окисно-відновні реакції. Дайте обґрунтовану відповідь, використовуючи довідникові дані.
6. Поясніть, чому срібло не окиснюється киснем повітря, однак легко протікає реакція:
4Ag + O2 + 8KCN + 2H2O = 4K[Ag(CN)2] + 4KOH Підтвердіть термодинамічну можливість протікання цієї реакції.
7.Які сполуки Кобальту(II) проявляють більш сильні відновні властивості: [Co(H2O)6]2+ чи [Co(NH3)6]2+? Врахуйте, що в результаті окиснення зазначені йони перетворюються відповідно в [Co(H2O)6]3+ і [Co(NH3)6]3+.
8.Чому суміш HNO3 (конц.) + HF є одним з найбільше сильних окисників
уводних розчинах?
9.Який механізм впливу природи розчинника на протікання окисновідновних реакцій? Приведіть приклади.
10.Охарактеризуйте прояв кінетичного фактора в здійсненні окисновідновних процесів. Яким чином можна знизити дію несприятливого кінетичного фактору? Приведіть приклади.
57
Бібліографічний список
1.П.М. Горбовий, О.Б. Столяр, В.С. Барановський. Хімія окисновідновних процесів.– Тернопіль: Астон, 1998. –127 с.
2.Загальна та неорганічна хімія / О.М.Степаненко, А.Г.Рейтер, В.М.Ледовських, С.В.Іванов: В 2-х ч. – К.: Педагогічна преса, 2000. – Ч.І – С.433-507.
3. Третьяков Ю.Д. Неорганическая химия (в 3-х т). – Т.2. – М.: Академия, 2004. – С.59-78.
58
Додаток
Стандартні окисно-відновні потенціали у водних розчинах
Елемент |
Реакція |
о, В |
|
|
α -Ag2S + 2e = 2Ag + S2– |
-0,70 |
|
|
Ag(CN)2– + e = Ag + 2CN– |
-0,29 |
|
|
AgI + e = Ag + I– |
-0,152 |
|
|
AgCN + e = Ag + CN– |
-0,04 |
|
|
Ag(S2O3)23– + e = Ag + 2S2O32– |
0,01 |
|
|
AgBr + e = Ag + Br– |
0,071 |
|
|
AgCl + e = Ag + Cl– |
0,222 |
|
Ag |
Ag2O + H2O + 2e = 2Ag + 2OH– |
0,344 |
|
Ag(NH3)2+ + e = Ag + 2NH3 |
0,373 |
||
|
|||
|
Ag2CrO4 + 2e = 2Ag + CrO42– |
0,446 |
|
|
Ag2C2O4 + 2e = 2Ag + C2O42– |
0,472 |
|
|
AgBrO3 + e = Ag + BrO– |
0,55 |
|
|
2AgO + H2O + 2e = Ag2O + 2OH– |
0,60 |
|
|
Ag+ + e = Ag |
0,799 |
|
|
Ag2O + 2H+ + 2e = 2Ag + H2O |
1,173 |
|
|
2AgO + 2H+ + 2e = Ag2O + H2O |
1,398 |
|
|
AlO2–+ 2H2O + 3e = Al + 4OH– |
-2,35 |
|
|
Al(OH)3 + 3e = Al + 3OH– |
-2,31 |
|
Al |
AlF63– + 3e = Al + 6F– |
-2,07 |
|
Al3+ + 3e = Al |
-1,663 |
||
|
|||
|
Al(OH)3 + 3H+ + 3e = Al + 3H2O |
-1,471 |
|
|
AlO2– + 4H+ + 3e = Al + 2H 2O |
-1,262 |
|
As |
As + 3H+ + 3e = AsH3 |
-0,60 |
|
HAsO2 + 3H+ + 3e = As + 2H2O |
0,248 |
||
|
H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2O |
0,559 |
|
|
Au(CN)2 + e = Au + 2CN– |
-0,61 |
|
|
AuBr4– + 2e = AuBr2– + 2Br – |
0,802 |
|
|
AuCl4– + 2e = AuCl2– + 2Cl– |
0,926 |
|
Au |
AuBr2– + e = Au + 2Br– |
0,959 |
|
AuCl2– + 2e = Au + 2Cl– |
1,15 |
||
|
|||
|
Au3+ + 2e = Au+ |
1,401 |
|
|
Au3+ + 3e = Au |
1,498 |
|
|
Au+ + e = Au |
1,692 |
|
B |
BF4– + 3e = B + 4F– |
-1,04 |
|
H3BO3 + 3H+ + 3e = B + 3H2O |
-0,869 |
||
|
BO33– + 6H+ + 3e = B + 3H2O |
-0,165 |
|
Ba |
Ba2+ + 2e = Ba |
-2,905 |
59
Be |
Be2+ + 2e = Be |
-1,847 |
|
Be(OH)2 + 2H+ + 2e = Be + 2H2O |
-1,820 |
||
|
BeO22- + 4H+ + 2e = Be + 2H2O |
-0,909 |
|
|
Bi2O3 + 3H2O + 6e = 2Bi + 6OH– |
-0,46 |
|
|
BiOCl + 2H+ + 3e = Bi + Cl– + H2O |
0,16 |
|
Bi |
Bi3+ + 3e = Bi |
0,215 |
|
BiO+ + 2H+ + 3e = Bi + H2O |
0,32 |
||
|
|||
|
Bi2O3 + 6H+ + 6e = 2Bi + 3H2O |
0,371 |
|
|
NaBiO3 + 4H+ + 2e = BiO+ + Na+ +2H2O |
> 1,8 |
|
|
2BrO– + 2H2O + 2e = Br2 + 4OH– |
0,45 |
|
|
2BrO3– + 6H2O + 10e = Br2 + 12OH– |
0,50 |
|
|
BrO3– + 2H2O + 4e = BrO– + 4OH– |
0,54 |
|
|
BrO3– + 3H2O + 6e = Br – + 6OH– |
0,61 |
|
Br |
BrO– + H2O + 2e = Br– + 2OH– |
0,76 |
|
Br3 – + 2e = 3Br – |
1,05 |
||
|
|||
|
Br2(p) + 2e = 2Br – |
1,065 |
|
|
BrO–+ 6H+ + 6e = Br– + 3H2O |
1,44 |
|
|
2BrO3– + 12H+ + 10e = Br2 + 6H2O |
1,52 |
|
|
2HBrO + 2H+ + 2e = Br2 + 2H2O |
1,59 |
|
|
HCOO– + 2H2O + 2e = HCHO + 3OH– |
-1,07 |
|
|
2CO2 + 2H+ + 2e = H2C2O4 |
-0,49 |
|
|
CO2 + 2H+ + 2e = HCOOH |
-0,20 |
|
|
C(графіт) + 4H+ + 4e = CH4 |
-0,132 |
|
|
CO2 + 2H+ + 2e = CO + H2O |
-0,12 |
|
|
HCOOH + 2H+ + 2e = HCHO + H2O |
-0,01 |
|
|
HCOOH + 4H+ + 4e = CH3OH + H2O |
0,145 |
|
|
HCOO– + 3H+ + 2e = HCHO + H2O |
0,167 |
|
C |
CH3CHO + 2H+ + 2e = C2H5OH |
0,19 |
|
CO32– + 6H+ + 4e = HCHO + 2H2O |
0,197 |
||
|
HCOO- + 5H+ + 4e = CH3OH + H2O |
0,199 |
|
|
CO32– + 8H+ + 6e = CH3OH + 2H2O |
0,209 |
|
|
CO32– + 3H+ + 2e = HCOO– + H2O |
0,227 |
|
|
HCHO + 2H+ + 2e = CH3OH |
0,232 |
|
|
2CO32– + 4H+ + 2e = C2O42– + 2H2O |
0,441 |
|
|
C2H5OH + 2H+ + 2e = C2H6 + H2O |
0,46 |
|
|
CO32– + 6H+ + 4e = C(графіт) + 3H2O |
0,475 |
|
|
CO + 6H+ + 6e = CH4 + H2O |
0,497 |
|
|
CH3OH + 2H+ + 2e = CH4 + H2O |
0,59 |
|
Ca |
Ca2+ + 2e = Ca |
-2,866 |
|
Cd |
CdS + 2e = Cd + S2– |
-1,175 |
|
Cd(CN)42– + 2e = Cd + 4CN– |
-1,09 |
||
|
Cd(OH)2 + 2e = Cd + 2OH– |
-0,81 |
60
|
Cd(NH3)42+ + 2e = Cd + 4NH3 |
-0,61 |
|
|
Cd2+ + 2e = Cd |
-0,403 |
|
|
Cd(OH)2 + 2H+ + 2e = Cd + 2H2O |
0,005 |
|
|
CdО + 2H+ + 2e = Cd + H2O |
0,063 |
|
|
Ce3+ + 3e = Ce |
-2,48 |
|
Ce |
Ce4+ + e = Ce3+ (1M H2SO4) |
1,44 |
|
Ce4+ + e = Ce3+ (1M HNO3) |
1,61 |
||
|
|||
|
Ce4+ + e = Ce3+ (1M HClO4) |
1,70 |
|
|
ClO4– + H2O + 2e = ClO3– + 2OH– |
0,36 |
|
|
2ClO– + 2H2O + 2e = Cl2 + 4OH– |
0,40 |
|
|
ClO4– + H2O + 8e = Cl– + 8OH– |
0,56 |
|
|
ClO3– + 3H2O + 6e = Cl– + 6OH– |
0,63 |
|
|
ClO2 + 2H2O + 5e = Cl– + 4OH– |
0,85 |
|
|
ClO– + H2O + 2e = Cl– + 2OH– |
0,88 |
|
|
ClO3– + 2H+ + e = ClO2 + H2O |
1,15 |
|
|
ClO4– + 2H+ + 2e = ClO3– + H2O |
1,189 |
|
|
ClO2 + 4H+ + 4e = 2HCl + H2O |
1,351 |
|
Cl |
Cl2 + 2e = 2Cl– |
1,3595 |
|
ClO4– + 8H+ + 8e = Cl– + 4H2O |
1,38 |
||
|
2ClO4– + 16H+ + 14e = Cl2 + 8H2O |
1,39 |
|
|
ClO2 + 5H+ + 5e = HCl + 2H2O |
1,436 |
|
|
ClO3– + 6H+ + 6e = Cl– + 3H2O |
1,451 |
|
|
2ClО3– + 12H+ + 10e = Cl2 + 6H2O |
1,47 |
|
|
HClO + H+ + 2e = Cl– + H2O |
1,494 |
|
|
ClO2 + 4H+ + 5e = Cl– + 2H2O |
1,51 |
|
|
2ClO2 + 8H+ + 8e = Cl2 + 4H2O |
1,549 |
|
|
HClO2 + 3H+ + 4e = Cl– + 2H2O |
1,57 |
|
|
2HClO + 2H+ + 2e = Cl2 + 2H2O |
1,63 |
|
|
2HClO2 + 6H+ + 6e = Cl2 + 4H2O |
1,64 |
|
|
β-CoS + 2e = Co + S2– |
-1,07 |
|
|
α -CoS + 2e = Co + S2– |
-0,90 |
|
|
Co(CN)63– + e = Co(CN)6 4– |
-0,84 |
|
|
Co(OH)2 + 2e = Co + 2OH– |
-0,73 |
|
|
CoCO3 + 2e = Co + CO32– |
-0,64 |
|
Co |
Co(NH3)62+ + 2e = Co + 6NH3 |
-0,42 |
|
Co2+ + 2e = Co |
-0,277 |
||
|
Co(OH)2 + 2H+ + 2e = Co + 2H2O |
0,095 |
|
|
Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)62+ |
0,1 |
|
|
CoO + 2H+ + 2e = Co + H2O |
0,166 |
|
|
Co(OH)3 + e = Co(OH)2 + OH– |
0,17 |
|
|
Co3+ + 3e = Co |
0,33 |
|
|
Co3+ + e = Co2+ |
1,38 – 1,842 |
61
|
Cr(OH)2 + 2e = Cr + 2OH– |
-1,4 |
|
|
Cr(OH)3 + 3e = Cr + 3OH– |
-1,3 |
|
|
CrO2– + 2H2O + 3e = Cr + 4OH– |
-1,2 |
|
|
Cr2+ + 2e = Cr |
-0,913 |
|
|
Cr3+ + 3e = Cr |
-0,744 |
|
|
Cr(OH)3 + 3H+ + 3e = Cr + 3H2O |
-0,654 |
|
Cr |
Cr3+ + e = Cr2+ |
-0,407 |
|
CrO42– + 4H2O + 3e = Cr(OH)3 + 5OH– |
-0,13 |
||
|
|||
|
Cr2O72– + 14H+ + 12e = 2Cr + 7H2O |
0,294 |
|
|
CrO42– + 8H+ + 6e = Cr + 4H2O |
0,366 |
|
|
CrO42– + 4H+ + 3e = CrO2– + 2H2O |
0,945 |
|
|
CrO2– + 4H+ + e = Cr2+ + 2H2O |
1,188 |
|
|
Cr2O72– + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O |
1,333 |
|
|
CrO42– + 8H+ + 3e = Cr3+ + 4H2O |
1,477 |
|
Cs |
Cs+ + e = Cs |
-2,923 |
|
|
Cu2S + 2e = 2Cu + S2– |
-0,89 |
|
|
CuS + 2e = Cu + S2– |
-0,71 |
|
|
Cu(CN)2– + e = Cu + 2CN– |
-0,43 |
|
|
Cu2O + H2O + 2e = 2Cu + 2OH– |
-0,36 |
|
|
Cu(OH)2 + 2e = Cu + 2OH– |
-0,22 |
|
|
CuI + e = Cu + I– |
-0,185 |
|
|
Cu(NH3)2+ + e = Cu + 2NH3 |
-0,12 |
|
|
Cu(NH3)42+ + 2e = Cu + 4NH3 |
-0,07 |
|
|
Cu(NH3)42+ + 2e = Cu(NH3)2+ + 2NH3 |
-0,01 |
|
|
CuI2– + e = Cu + 2I– |
0,00 |
|
|
CuBr + e = Cu + Br– |
0,03 |
|
Cu |
CuCl + e = Cu + Cl– |
0,137 |
|
Cu2+ + e = Cu+ |
0,153 |
||
|
CuCl2– + e = Cu + 2Cl– |
0,177 |
|
|
2Cu2+ + H2O + 2e = Cu2O + 2H+ |
0,203 |
|
|
Cu2+ + 2e = Cu |
0,337 |
|
|
Cu2+ + 2Cl– + e = CuCl2– |
0,463 |
|
|
Cu+ + e = Cu |
0,520 |
|
|
Cu2+ + Cl– + e = CuCl |
0,538 |
|
|
CuO + 2H+ + 2e = Cu + H2O |
0,570 |
|
|
Cu(OH)2 + 2H+ + 2e = Cu + 2H2O |
0,609 |
|
|
Cu2+ + Br– + e = CuBr |
0,640 |
|
|
2CuO + 2H+ + 2e = Cu2O + H2O |
0,669 |
|
|
Cu2+ + I– + e = CuI |
0,86 |
|
|
Cu2+ + 2CN– + e = Cu(CN)2– |
1,12 |
|
F |
OF2 + 2H+ + 4e = 2F– + H2O |
2,1 |
|
F2 + 2e = 2F– |
2,87 |
62
|
FeS + 2e = Fe + S2– |
-0,95 |
|
|
Fe(OH)2 + 2e = Fe + 2OH– |
-0,877 |
|
|
FeCO3 + 2e = Fe + CO32– |
-0,756 |
|
|
Fe(OH)3 + e = Fe(OH)2 + OH– |
-0,56 |
|
|
Fe2+ + 2e = Fe |
-0,440 |
|
|
Fe3O4 + 8H+ + 8e = 3Fe + 4H2O |
-0,085 |
|
|
Fe2O3 + H2O + 2H+ + 2e = 2Fe(OH)2 |
-0,057 |
|
|
Fe2O3 + 6H+ + 6e = 2Fe + 3H2O |
-0,051 |
|
|
Fe(OH)2 + 2H+ + 2e = Fe + 2H2O |
-0,047 |
|
Fe |
Fe3+ + 3e = Fe |
-0,037 |
|
Fe(OH)3 + 3H+ + 3e = Fe + 3H2O |
0,059 |
||
|
Fe(OH)3 + H+ + e = Fe(OH)2 + H2O |
0,271 |
|
|
Fe(CN)63– + e = Fe(CN)64- |
0,356 |
|
|
Fe3+ + e = Fe2+ (1M H2SO4) |
0,68 |
|
|
Fe3+ + e = Fe2+ (1M HСl) |
0,70 |
|
|
Fe(CN)63– + e = Fe(CN)64– (1M HСl) |
0,71 |
|
|
FeO42– + 4H2O + 3e = Fe(OH)3 + 5OH– |
0,72 |
|
|
Fe3+ + e = Fe2+ |
0,771 |
|
|
FeO42– + 2H2O + 3e = FeO2– + 4OH– |
0,9 |
|
|
Fe3O4 + 8H+ + 2e = 3Fe2+ + 4H2O |
0,980 |
|
|
FeO42– + 8H+ + 3e = Fe3+ + 4H2O |
1,700 |
|
Ga |
Ga3+ + 3e = Ga |
-0,53 |
|
|
H2GeO3 + 4H+ + 2e = Ge2+ + 3H2O |
-0,363 |
|
Ge |
GeO2 + 4H+ + 4e = Ge + 2H2O |
-0,15 |
|
H2GeO3 + 4H+ + 4e = Ge + 3H2O |
-0,13 |
||
|
|||
|
Ge2+ + 2e = Ge |
0,000 |
|
H |
2H2O + 2e = H2 + 2OH– |
-0,828 |
|
2H+ + 2e = H2 |
0,0000 |
||
|
H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O |
1,776 |
|
|
HgS + 2e = Hg + S2– |
-0,69 |
|
|
Hg(CN)42– + 2e = Hg + 4CN– |
-0,37 |
|
|
Hg2I2 + 2e = 2Hg + 2I– |
-0,041 |
|
|
HgI42- + 2e = Hg + 4I– |
-0,04 |
|
|
HgO(червоний) + H2O + 2e = Hg + 2OH– |
0,098 |
|
Hg |
Hg2Br2 + 2e = 2Hg + 2Br– |
0,140 |
|
HgBr42– + 2e = Hg + 4Br– |
0,21 |
||
|
Hg2Cl2 + 2K+ + 2e = 2Hg + 2KCl (тв.) |
0,2415 |
|
|
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl– |
0,268 |
|
|
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl– (1M KСl) |
0,28 |
|
|
Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl– (0,1M KСl) |
0,334 |
|
|
HgСl42– + 2e = Hg + 4Cl– |
0,48 |
|
|
Hg2SO4 + 2e = 2Hg + SO42– |
0,6151 |
63
|
Hg22+ + 2e = 2Hg |
0,788 |
|
Hg2+ + 2e = Hg |
0,850 |
|
2Hg2+ + 2e = Hg22+ |
0,920 |
|
HgO + 2H+ + 2e = Hg + H2O |
0,926 |
|
IO3– + 2H2O + 4e = IO– + 4OH– |
0,14 |
|
2IO3– + 6H2O + 10e = I2 + 12OH– |
0,21 |
|
IO3– + 3H2O + 6e = I– + 6OH– |
0,25 |
|
2IO– + H2O + 2e = I2 + 4OH– |
0,45 |
|
IO– + H2O + 2e = I– + 2OH– |
0,49 |
|
I2 + 2e = 2I– |
0,536 |
I |
I3– + 2e = 3I– |
0,545 |
IO3– + 2H2O + 4e = IO– + 4OH– |
0,56 |
|
|
HIO + H+ + 2e = I– + H2O |
0,99 |
|
2ICl– + 2e = I2 + 4Cl– |
1,06 |
|
IO3– + 6H+ + 6e = I– + 3H2O |
1,085 |
|
IO3– + 5H+ + 4e = HIO + 2H2O |
1,14 |
|
2IO3–+ 12H+ + 10e = I2 + 6H2O |
1,19 |
|
2HIO + 2H+ + 2e = I2 + 2H2O |
1,45 |
|
H5IO6 + H+ + 2e = IO3– + 3H2O |
1,60 |
K |
K+ + e = K |
-2,924 |
Li |
Li+ + e = Li |
-3,045 |
Mg |
Mg(OH)2 + 2e = Mg + 2OH– |
-2,69 |
Mg2+ + 2e = Mg |
-2,363 |
|
|
Mg(OH)2 + 2H+ + 2e = Mg + 2H2O |
-1,862 |
|
MnCO3 + 2e = Mn + CO32– |
-1,48 |
|
Mn2+ + 2e = Mn |
-1,18 |
|
Mn(OH)2 + 2H+ + 2e = Mn + 2H2O |
-0,727 |
|
MnO4– + e = MnO42– |
0,564 |
Mn |
MnO4–- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH– |
0,60 |
MnO2 + 4H+ +2e = Mn2+ + 2H2O |
1,228 |
|
|
Mn2O3 + 6H+ + 2e = 2Mn2+ + 3H2O |
1,443 |
|
MnO4– + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O |
1,507 |
|
Mn3+ + e = Mn2+ (8M H2SO4) |
1,509 |
|
MnO4– + 4H+ + 3e = MnO2 + 2H2O |
1,692 |
|
MnO42– + 4H+ + 2e = MnO2 + 2H2O |
2,257 |
|
H2MoO4 + 2H+ + 2e = MoO2 + 2H2O |
-1,091 |
|
MoO42– + 4H2O + 6e = Mo + 8OH– |
-1,05 |
Mo |
Mo3+ + 3e = Mo |
-0,200 |
MoО2 + 4H+ + 4e = Mo + 2H2O |
-0,072 |
|
|
MoO42– + 8H+ + 6e = Mo + 4H2O |
0,154 |
|
MoO3 + 2H+ + 2e = MoO2 + H2O |
0,320 |
|
MoO42– + 4H+ + 2e = MoO2 + 2H2O |
0,606 |
64
|
3N2 + 2e = 2N3– |
|
-3,4 |
|
|
3N2 + 2H+ + 2e = 2HN3 |
|
-3,1 |
|
|
N2 + 4H2O + 2e = 2NH2OH + 2OH– |
-3,04 |
||
|
N2 + 4H2O + 4e = N2H4 + 4OH– |
-1,16 |
||
|
N2 + 8H2O + 6e = 2NH4OH + 6OH– |
-0,74 |
||
|
NO2– + H2O + e = NO + 2OH– |
-0,46 |
||
|
NO2– + 6H2O + 6e = NH4OH + 7OH– |
-0,15 |
||
|
NO3– + 2H2O + 3e = NO + 4OH– |
-0,14 |
||
|
NO3– + 7H2O + 8e = NH4OH + 9OH– |
-0,12 |
||
|
NO3– + H2O + 2e = NO2– + 2OH– |
0,01 |
||
|
N2 + 6H+ + 6e = 2NH3 |
|
0,057 |
|
|
N2H4 + 4H2O + 2e = 2NH4OH + 2OH– |
0,1 |
||
|
N2 + 8H+ + 6e = 2NH4+ |
|
0,275 |
|
|
2NO2– + 4H2O + 6e = N2 + 8OH– |
0,41 |
||
|
NH2OH + 2H2O + 2e = NH4OH + 2OH– |
0,42 |
||
|
2NO2 + 4H2O + 8e = N2 + 8OH– |
0,53 |
||
|
NO3– + 2H+ + e = NO2 + H2O |
0,78 |
||
N |
NO3– + 2H+ + e = NO2 |
+ H2O |
0,80 |
|
2NO + 2H2O + 4e = N2 |
+ 4OH– |
0,85 |
||
|
||||
|
HNO2 + 7H+ + 6e = NH4+ + 2H2O |
0,864 |
||
|
NO3– + 10H+ + 8e = NH4+ + 3H2O |
0,87 |
||
|
2NO2 + 2e = 2NO2– |
|
0,88 |
|
|
N2O + H2O + 2e = N2 + 2OH– |
0,94 |
||
|
NO3– + 3H+ + 2e = HNO2 +2H2O |
0,94 |
||
|
NO3- + 4H+ + 3e = NO + 2H2O |
0,957 |
||
|
NO3– + 4H+ + 3e = NO +2H2O |
0,96 |
||
|
HNO2 + H+ + e = NO + H2O |
1,00 |
||
|
NO2 + 2H+ + 2e = NO + H2O |
1,03 |
||
|
NO2 + H+ + e = HNO2 |
|
1,09 |
|
|
2NO3– + 10H+ + 8e = N2O + 5H2O |
1,116 |
||
|
2NO3– + 12H+ + 10e = N2 + 6H2O |
1,246 |
||
|
2HNO2 + 4H+ + 4e = N2O + 3H2O |
1,297 |
||
|
2NO2 + 8H+ + 8e = N2 + 4H2O |
1,36 |
||
|
2HNO2 + 6H+ + 6e = N2 + 4H2O |
1,45 |
||
|
2NO + 4H+ + 4e = N2 + 2H2O |
1,678 |
||
|
N2O + 2H+ + 2e = N2 + H2O |
1,766 |
||
Na |
Na+ + e = Na |
|
-2,714 |
|
|
γ-NiS + 2e = Ni + S2– |
|
-1,04 |
|
|
α-NiS + 2e = Ni + S2– |
|
-0,83 |
|
Ni |
Ni(OH)2 + 2e = Ni + 2OH– |
-0,72 |
||
Ni(NH3)62+ + 2e = Ni + 6NH3 |
-0,49 |
|||
|
||||
|
NiCO3 + 2e = Ni + CO32– |
-0,45 |
||
65
|
Ni2+ + 2e = Ni |
-0,25 |
|
|
Ni(OH)2 + 2H+ + 2e = Ni + 2H2O |
0,110 |
|
|
NiO + 2H+ + 2e = Ni + H2O |
0,116 |
|
|
NiO2 + 4H+ + 2e = Ni2+ + 2H2O |
1,68 |
|
|
O2 + 2H2O + 4e = 4OH– |
0,401 |
|
|
O2 + 2H+ +2e = H2O2 |
0,682 |
|
|
H2O2 + 2e = 3OH– |
0,88 |
|
O |
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O |
1,229 |
|
O3 + H2O + 3e = O2 + 2OH– |
1,24 |
||
|
|||
|
O3 + 6H+ + 6e = 3H2O |
1,511 |
|
|
H2O2 + 2H+ + 2e = 2H2O |
1,776 |
|
|
O3 + 2H+ + 2e = O2 + H2O |
2,07 |
|
|
H2PO2– + e = P + 2OH– |
-2,05 |
|
|
HPO32– + 2H2O + 2e = H2PO2– + 3OH– |
-1,57 |
|
|
PO43– + 2H2O + 2e = HPO32– + 3OH– |
-1,12 |
|
|
2H3PO4 + 2H+ + 2e = H4P2O6 + 2H2O |
-0,94 |
|
|
P + 3H2O + 3e = PH3 + 3OH– |
-0,89 |
|
|
H3PO2 + H+ + e = P + 2H2O |
-0,51 |
|
|
H3PO3 + 3H+ + 3e = P(білий) + 3H2O |
-0,502 |
|
P |
H3PO3 + 3H+ + 2e = H3PO2 + H2O |
-0,50 |
|
H3PO3 + 3H+ + 3e = P(червоний) + 3H2O |
-0,454 |
||
|
|||
|
H3PO4 + 5H+ + 5e = P(білий) + 4H2O |
-0,411 |
|
|
H3PO4 + 4H+ + 4e = H3PO2 + 2H2O |
-0,39 |
|
|
H3PO4 + 5H+ + 5e = P(червоний) + 4H2O |
-0,383 |
|
|
H3PO4 + 2H+ + 2e = H3PO3 + H2O |
-0,276 |
|
|
H3PO3 + 2H+ + 2e = H3PO2 + H2O |
-0,50 |
|
|
P + 3H+ + 3e = PH3 |
0,06 |
|
|
H4P2O6 + 2H+ + 2e = 2H3PO3 |
0,38 |
|
|
PbS + 2e = Pb + S2– |
-0,93 |
|
|
PbO + H2O + 2e = Pb + 2OH– |
-0,58 |
|
|
PbCO3 + 2e = Pb + CO32– |
-0,506 |
|
|
PbI2 + 2e = Pb + 2I– |
0,365 |
|
|
PbSO4 + 2e = Pb + SO42– |
-0,3563 |
|
|
PbF2 + 2e = Pb + 2F– |
-0,350 |
|
Pb |
PbBr2 + 2e = Pb + 2Br– |
-0,280 |
|
PbCl2 + 2e = Pb + 2Cl– |
-0,268 |
||
|
|||
|
Pb2+ + 2e = Pb |
-0,126 |
|
|
PbO32– + H2O + 2e = PbO22– + 2OH– |
0,2 |
|
|
PbO + 2H+ + 2e = Pb + H2O |
0,248 |
|
|
Pb(OH)2 + 2H+ + 2e = Pb + H2O |
0,277 |
|
|
PbO2 + H2O + 2e = PbO + 2OH– |
0,28 |
|
|
Pb3O4 + 2H+ + 2e = 3PbO + H2O |
0,972 |
66
|
PbO2 + 4H+ + 2e = Pb2+ + 2H2O |
1,449-1,455 |
|
PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e = PbSO4 + 2H2O |
1,685 |
|
Pb4+ + 2e = Pb2+ |
1,694 |
|
Pd(OH)2 + 2e = Pd + 2OH– |
0,07 |
|
PdI62– + 2e = PdI42– + 2I– |
0,623 |
|
PdCl42– + 2e = Pd + 4Cl– |
0,623 |
Pd |
PdO + 2H+ + 2e = Pd + H2O |
0,896 |
PdCl62– + 4e = Pd + 6Cl– |
0,96 |
|
|
Pd2+ + 2e = Pd |
0,987 |
|
PdBr62– + 2e = PdBr42– + 2Br- |
0,993 |
|
PdO2 + 2H+ + 2e = PdO + H2O |
1,283 |
|
PdCl62– + 2e = PdCl42– + 2Cl– |
1,288 |
|
PtS + 2e = Pt + S2– |
-0,95 |
|
PtS2 + 2e = PtS + S2- |
-0,64 |
|
Pt(OH)2 + 2e = Pt + 2OH– |
0,15 |
|
PtI62– + 2e = PtI4– + 2I– |
0,393 |
Pt |
PtBr42- + 2e = Pt + 4Br– |
0,58 |
PtBr62– + 2e = PtBr42– + 2Br– |
0,59 |
|
|
PtCl62– + 2e = PtCl42– + 2Cl– |
0,720 |
|
PtCl42– + 2e = Pt + 4Cl– |
0,73 |
|
Pt(OH)2 + 2H+ + 2e = Pt + 2H2O |
0,980 |
|
PtO2 + 2H+ + 2e = Pt(OH)2 |
1,045 |
|
Pt2+ + 2e = Pt |
1,188 |
Ra |
Ra2+ + 2e = Ra |
-2,925 |
Rb |
Rb+ + e = Rb |
-2,925 |
|
SO42– + H2O + 2e = SO32– + 2OH– |
-0,93 |
|
2SO42– +5H2O + 8e = S2O32– + 10OH– |
-0,76 |
|
SO42– + 4H2O + 2e = SO32– + 2OH– |
-0,75 |
|
SO32– + 3H2O + 4e = S + 6OH– |
-0,66 |
|
2SO32– + 3H2O + 4e = S2O32– + 6OH– |
-0,58 |
|
S22– + 2e = 2S2– |
-0,524 |
|
S + 2e = S2– |
-0,48 |
S |
2S + 2e = S22– |
-0,476 |
S + H+ + 2e = HS– |
-0,065 |
|
|
S2O32– + 6H+ + 8e = 2S2– + 3H2O |
-0,006 |
|
S4O62– + 2e = 2S2O32– |
0,08 |
|
SO42– + 8H+ + 8e = S2– + 4H2O |
0,149 |
|
S + 2H+ + 2e = H2S |
0,141-0,17 |
|
SO42– + 4H+ + 2e = H2SO3 + H2O |
0,17 |
|
SO32– + 6H+ + 6e = S2- + 3H2O |
0,231 |
|
2SO42– + 10H+ + 8e = S2O32– + 5H2O |
0,29 |
|
SO42– + 10H+ + 8e = H2S + 4H2O |
0,311 |
67
|
SO42– + 8H+ + 6e = S + 4H2O |
0,357 |
|
|
2H2SO3 + 2H+ + 4e = S2O32– +3H2O |
0,40 |
|
|
H2SO3 + 4H+ + 4e = S +3H2O |
0,449 |
|
|
S2O32– + 6H+ + 4e = 2S + 3H2O |
0,5 |
|
|
2SO32– + 6H+ + 4e = S2O32– + 3H2O |
0,705 |
|
|
S2O82– + 2e = 2SO42– |
2,01 |
|
|
SbO2– + 2H2O + 3e = Sb + 4OH– |
-0,675 |
|
|
Sb + 3H+ + 3e = SbH3 |
-0,51 |
|
|
SbO3– + H2O + 2e = SbO– + 2OH– |
-0,43 |
|
Sb |
Sb2O3 + 6H+ + 6e = 2Sb + 3H2O |
0,152 |
|
SbO+ + 2H+ + 3e = Sb + H2O |
0,212 |
||
|
SbO3– + 2H+ + 3e = SbO2– + H2O |
0,353 |
|
|
SbO2– + 4H+ + 3e = Sb + 2H2O |
0,446 |
|
|
Sb2O5 + 6H+ + 4e = 2SbO+ + 3H2O |
0,581 |
|
|
Sb2O5 + 4H+ + 4e = Sb2O3 + 2H2O |
0,671 |
|
Sc |
Sc3+ + 3e = Sc |
-2,077 |
|
|
Se + 2e = Se2– |
-0,92 |
|
|
Se + 2H+ + 2e = H2Se |
-0,40 |
|
Se |
SeO32– + 3H2O + 4e = Se + 6OH– |
-0,366 |
|
SeO42– + H2O + 2e = SeO32– + 2OH– |
0,05 |
||
|
|||
|
H2SeO3 + 4H+ + 4e = Se + 3H2O |
0,741 |
|
|
SeO42– + 4H+ + 2e = H2SeO3 + H2O |
1,15 |
|
|
SiO32– + 3H2O + 4e = Si + 6OH– |
-1,7 |
|
Si |
SiF62– + 4e = Si + 6F– |
-1,2 |
|
SiO32– + 6H+ + 4e = Si + 3H2O |
-0,455 |
||
|
|||
|
Si + 4H+ + 4e = SiH4 |
0,102 |
|
|
SnS + 2e = Sn + S2– |
-0,94 |
|
|
Sn(OH)62– + 2e = HSnO2– + H2O + 3OH– |
-0,93 |
|
|
HSnO2– + H2O + 2e = Sn + 3OH– |
-0,91 |
|
|
SnF62– + 4e = Sn + 6F– |
-0,25 |
|
|
Sn2+ + 2e = Sn |
-0,136 |
|
Sn |
SnO2 + 2H+ + 2e = SnO + H2O |
-0,108 |
|
SnO2 + 4H+ + 4e = Sn + 2H2O |
-0,106 |
||
|
SnO + 2H+ + 2e = Sn + H2O |
-0,104 |
|
|
Sn(OH)2 + 2H+ + 2e = Sn + 2H2O |
-0,091 |
|
|
SnCl62– + 2e = SnCl42– + 2Cl– (1M HCl) |
0,14 |
|
|
Sn4+ + 2e = Sn2+ |
0,151 |
|
Sr |
Sr2+ + 2e = Sr |
-2,888 |
|
|
Te + 2e = Te2– |
-1,14 |
|
Te |
Te + 2H+ + 2e = H2Te |
-0,72 |
|
TeO32– + 2H2O + 4e = Te + 6OH– |
-0,57 |
||
|
|||
|
TeO2 + 4H+ + 4e = Te + 2H2O |
0,529 |
68
|
TeO42– + 2H+ + 2e = TeO32– + H2O |
0,892 |
|
|
H6TeO6 + 2H+ + 2e = TeO2 + 4H2O |
1,02 |
|
|
Ti2+ + 2e = Ti |
-1,63 |
|
|
TiO + 2H+ + 2e = Ti + H2O |
-1,306 |
|
|
TiF62– + 4e = Ti + 6F– |
-1,19 |
|
|
TiO2 + 4H+ + 4e = Ti + 2H2O |
-0,86 |
|
Ti |
TiO2(рутил) + H+ + 4e = Ti3+ + 2H2O |
-0,666 |
|
TiO2(рутил) + 2H+ + 4e = Ti2+ + 2H2O |
-0,502 |
||
|
|||
|
Ti3+ + e = Ti2+ |
-0,368 |
|
|
Ti4+ + e = Ti3+ (5M H3PO4) |
-0,15 |
|
|
TiO2+ + 2H+ + 2e = Ti2+ + H2O |
-0,135 |
|
|
TiO2+ + 2H+ + e = Ti3+ + H2O |
0,10 |
|
|
Tl2S + 2e = 2Tl + S2– |
-0,93 |
|
|
TlI + e = Tl + I– |
-0,753 |
|
|
TlBr + e = Tl + Br– |
-0,658 |
|
|
TlCl + e = Tl + Cl– |
-0,557 |
|
Tl |
TlOH + e = Tl + OH– |
-0,344 |
|
Tl+ + e = Tl |
-0,3363 |
||
|
|||
|
Tl(OH)3 + 2e = TlOH + 2OH– |
-0,05 |
|
|
Tl2O3 + 3H2O + 4e = 2Tl+ + 6OH– |
0,02 |
|
|
TlOH + H+ + e = Tl + H2O |
0,778 |
|
|
Tl3+ + 2e = Tl+ |
1,252 |
|
|
UO2 + 2H2O + 4e = U + 4OH– |
-2,39 |
|
|
U3+ + 3e = U |
-1,798 |
|
U |
U4+ + e = U3+ |
-0,607 |
|
UO22+ + e = UO2+ |
0,05 |
||
|
|||
|
UO22+ + 4H+ + 2e = U4+ + 2H2O |
0,334 |
|
|
UO2+ + 4H+ + e = U4+ + 2H2O |
0,62 |
|
|
V2+ + 2e = V |
-1,175 |
|
|
V3+ + e = V2+ |
-0,255 |
|
|
VO2+ + 4H+ + 5e = V + 2H2O |
-0,25 |
|
V |
VO22+ + e = VO+ |
-0,044 |
|
VO2+ + 4H+ + 3e = V2+ + 2H2O |
0,360 |
||
|
V2O5 + 6H+ + 2e = 2VO2+ + 3H2O |
0,958 |
|
|
VO2+ + 2H+ + e = VO2+ + H2O |
1,004 |
|
|
VO4– + 6H+ + 2e = VO+ + 3H2O |
1,256 |
|
|
H2VO4– + 4H+ + e = VO2+ + 3H2O |
1,314 |
|
|
WO42– + 4H2O + 6e = W + 8OH– |
-1,05 |
|
W |
WO2 + 4H+ + 4e = W + 2H2O |
-0,119 |
|
WO3 + 6H+ + 6e = W + 3H2O |
-0,09 |
||
|
W2O5 + 2H+ + 2e = 2WO2 + H2O |
-0,031 |
|
|
2WO3 + 2H+ + 2e = W2O5 + H2O |
-0,029 |
69
|
WO42– + 8H+ + 6e = W + 4H2O |
0,049 |
|
2WO42– + 6H+ + 2e = W2O5 + 3H2O |
0,801 |
Y |
Y3+ + 3e = Y |
-2,372 |
Yb |
Yb3+ + e = Yb2+ |
-1,205 |
|
ZnS + 2e = Zn + S2– |
-1,405 |
|
Zn(CN)42– + 2e = Zn + 4CN– |
-1,26 |
|
Zn(OH)2 + 2e = Zn + 2OH– |
-1,245 |
Zn |
Zn(OH)42– + 2e = Zn + 4OH– |
-1,22 |
ZnO22– + 2H2O + 2e = Zn + 4OH– |
-1,216 |
|
|
ZnCO3 + 2e = Zn + CO32- |
-1,06 |
|
Zn(NH3)42+ + 2e = Zn + 4NH3 |
-1,04 |
|
Zn2+ + 2e = Zn |
-0,763 |
|
ZnO22– + 4H+ + 2e = Zn + 2H2O |
0,441 |
Zr |
ZrO2+ + 2H+ + 4e = Zr + H2O |
-1,570 |
ZrO2 + 4H+ + 4e = Zr + 2H2O |
-1,43 ÷ –1,553 |
|
|
Zr4+ + 4e = Zr |
-1,539 |
70