- •Аналитическая химия.
- •Введение
- •1. Общие вопросы
- •1.1. Общие вопросы теории растворов
- •Коэффициенты активности различных ионов
- •Коэффициенты активности различных ионов при высоких значениях ионной силы
- •1.2. Приготовление растворов и расчёт результатов анализа
- •Относительные атомные массы
- •Растворимость неорганических и некоторых органических соединений в воде
- •Плотность водных растворов кислот и оснований
- •2. Гравиметрический метод анализа
- •2.1. Равновесие в системе осадок – раствор
- •Произведения растворимости важнейших малорастворимых веществ
- •Значения рН осаждения гидроксидов металлов
- •2.2. Выбор условий гравиметрического определения
- •Ионные радиусы
- •2.3. Расчёт результатов гравиметрического определения
- •Аналитические и стехиометрические множители
- •3. Кислотно-основное титрование
- •3.1. Кислотно-основное равновесие
- •Константы ионизации важнейших кислот
- •Константы ионизации важнейших оснований
- •3.2. Выбор индикатора
- •РН - индикаторы
- •Некоторые смешанные индикаторы
- •4. ОКислительно-восстановительное титрование
- •4.1. Окислительно-восстановительное равновесие
- •Стандартные электродные потенциалы (е°) при 25°с
- •4.2. Выбор индикатора и условий проведения анализа
- •Окислительно-восстановительные индикаторы
- •Условия перманганатометрического определения некоторых ионов и соединений
- •Условия иодометрического определения некоторых ионов и соединений
- •5. Комплексометрическое титрование
- •5.1. Равновесие комплексообразования
- •Логарифмы суммарных констант устойчивости комплексных соединений
- •Логарифмы констант устойчивости комплексонатов металлов
- •Молярные доли y4– в растворе эдта при различных рН
- •5.2. Выбор индикатора и условий проведения анализа
- •Маскирующие агенты, применяемые в комплексонометрическом титровании
- •Содержание
- •220050. Минск, Свердлова, 13а.
Произведения растворимости важнейших малорастворимых веществ
|
Формула вещества |
ПР |
|
1 |
2 |
|
Ag3AsO3 |
1∙10–17 |
|
Формула вещества |
ПР |
|
3 |
4 |
|
Ag3АsО4 |
1∙10–22 |
|
1 |
2 |
|
AgBO2 |
4∙10–3 |
|
AgBr |
5,3∙10–13 |
|
AgBrO3 |
5,5∙10–5 |
|
AgC2H3O2 |
4∙10–3 |
|
AgCN |
1,4∙10–16 |
|
Ag2CO3 |
1,2∙l0–12 |
|
Ag2C2O4 |
3,5∙10–11 |
|
AgCl |
1,78∙10–10 |
|
AgClO2 |
2∙10–4 |
|
AgClO3 |
5,0∙10–2 |
|
Ag2CrO4 |
1,1∙10–12 |
|
Ag2Cr2O7 |
1∙10–10 |
|
Ag3Fe(CN)6 |
1∙10–22 |
|
Ag4Fe(CN)6 |
8,5∙10–45 |
|
Ag2HVO4 |
2∙10–14 |
|
AgI |
8,3·10–17 |
|
AgIO3 |
3,0·10–8 |
|
AgMnO4 |
1,6·10–3 |
|
Ag2MoO4 |
2,8·10–9 |
|
AgN3 |
2,9·10–9 |
|
AgNO2 |
6,0·10–4 |
|
Ag2O(Ag+,OH–) |
1,95·10–8 |
|
AgOCN |
2,3·10–7 |
|
Ag3PO4 |
1,3·10–20 |
|
AgReO4 |
7,95·10–5 |
|
Ag2S |
6,3·10–50 |
|
AgSCN |
1,1·10–12 |
|
Ag2SO3 |
1,5·10–14 |
|
AgSO3NH2 |
1·10–1 |
Продолжение табл. 6
|
3 |
4 |
|
Ag2SO4 |
1,6·10–5 |
|
AgSeCN |
4,0·10–16 |
|
Ag2SeO3 |
9,8·10–16 |
|
Ag2SeO4 |
5,6·10–8 |
|
AgVO3 |
5·10–7 |
|
Ag2WO4 |
5,5·10–12 |
|
AlAsO4 |
1,6·10–16 |
|
А1(ОН)3 |
3,2·10–34 |
|
A1PO4 |
5,75·10–19 |
|
Ba3(AsO4)2 |
7,8·10–51 |
|
Ba(BrO3)2 |
5,5·10–6 |
|
BaCO3 |
4,0·10–10 |
|
BaC2O4 |
1,1·10–7 |
|
BaCrO4 |
1,2·10–10 |
|
BaF2 |
1,1·10–6 |
|
Ba2Fe(CN)6 |
3·10–8 |
|
Ba(IO3)2 |
1,5·10–9 |
|
BaMnO4 |
2,5·10–10 |
|
BaMoO4 |
4·10–8 |
|
Ba3(PO4)2 |
6·10–39 |
|
Ba2P2O7 |
3∙10–11 |
|
BaSO3 |
8∙10–7 |
|
BaSO4 |
1,1∙10–10 |
|
BaS2O3 |
1,6∙10–5 |
|
BaSeO4 |
5∙10–8 |
|
BeCO3 |
1∙10–3 |
|
BeMoO4 |
3,2∙10–12 |
|
Be(OH)2 |
4,9∙10–22 |
|
BiAsO4 |
2,8∙10–10 |
|
1 |
2 |
|
BiI3 |
8,1∙10–19 |
|
Bi(OH)3 |
3,2∙10–32 |
|
BiPO4 |
1,3∙10–23 |
|
Bi2S3 |
1∙10–97 |
|
Ca3(AsO4)2 |
6,8∙10–19 |
|
CaC4H4O6 (тартрат) |
7,7∙10–7 |
|
CaCO3 |
3,8∙10–9 |
|
CaC2O4 |
2,3∙10–9 |
|
CaCrO4 |
7,1∙10–4 |
|
CaF2 |
4,0∙10–11 |
|
Ca(NH4)2Fe(CN)6 |
4∙10–8 |
|
Са(IO3)2 |
7,0∙10–7 |
|
Ca(OH)2 |
6,5∙10–6 |
|
Ca3(PO4)2 |
2,0∙10–29 |
|
CaPO3F(Ca2+, PO3F2–) |
4∙10–3 |
|
CaSO3 |
3,2∙10–7 |
|
CaSO4 |
2,5∙10–5 |
|
CaSeO3 |
4,7∙10–6 |
|
CaSiF6 |
8,1∙10–4 |
|
CaWO4 |
9,0∙10–9 |
|
Cd3(AsO4)2 |
2,2∙10–33 |
|
Cd(CN)2 |
1,0∙10–8 |
|
CdCO3 |
1,0∙10–12 |
|
CdC2O4 |
1,5∙10–8 |
|
Cd2Fe(CN)6 |
4,2∙10–18 |
|
Cd(OH)2 |
5,9∙10–15 |
|
CdS |
1,6·10–28 |
|
CdSeO3 |
5,0·10–9 |
|
Ce(IO3)4 |
5·10–17 |
Продолжение табл. 6
|
3 |
4 |
|
Ce(OH)3 |
1,5·10–20 |
|
CoCO3 |
1,05·10–10 |
|
CoC2O4 |
6,3·10–8 |
|
Co2Fe(CN)6 |
4,8·10–38 |
|
Co(IO3)2 |
1,0·10–4 |
|
Co(OH)2 |
2,0·10–16 |
|
Co(OH)3 |
4·10–45 |
|
CoS α |
4,0·10–21 |
|
CoS β |
2,0·10–25 |
|
CoSeO3 |
1,6·10–7 |
|
CrAsO4 |
7,8·10–21 |
|
Cr(OH)2 |
1,0·10–17 |
|
Cr(OH)3 |
6,3·10–31 |
|
CrPO4 |
2,4·10–23 |
|
CsClO4 |
4∙10–3 |
|
Cu3(AsO4)2 |
7,6∙10–36 |
|
CuBr |
5,25∙10–9 |
|
CuCN |
3,2∙10–20 |
|
CuCO3 |
2,5∙10–10 |
|
CuC2O4 |
3∙10–9 |
|
CuCl |
1,2∙10–6 |
|
CuCrO4 |
3,6∙10–6 |
|
Cu2Fe(CN)6 |
1,3∙10–16 |
|
CuI |
1,1∙10–12 |
|
Сu(IO3)2 |
7,4∙10–8 |
|
CuN3 |
5,0∙10–9 |
|
Cu2O(2Cu+, OH–) |
1∙10–14 |
|
Cu(OH)2 |
8,3∙10–20 |
|
Cu2(OH)2CO3 |
1,7∙10–34 |
|
1 |
2 |
|
Cu2P2O7 |
8,3∙10–16 |
|
CuS |
6,3∙10–36 |
|
Cu2S |
2,5∙10–48 |
|
CuSCN |
4,8∙10–15 |
|
CuSe |
1∙10–49 |
|
CuSeO3 |
1,7∙10–8 |
|
FeAsO4 |
5,8∙10–21 |
|
FeCO3 |
3,5∙10–11 |
|
FeC2O4 |
2∙10–7 |
|
Fe4[Fe(CN)6]3 |
3,0∙10–41 |
|
Fe(OH)2 |
7,1∙10–16 |
|
Fe(OH)3 |
6,3∙10–38 |
|
FePO4 |
1,3∙10–22 |
|
FeS |
5∙10–18 |
|
HgS |
1,6∙10–52 |
|
In(OH)3 |
1,2∙10–37 |
|
In2S3 |
5,75∙10–74 |
|
K3AlF6 |
1,6∙10–9 |
|
K(C6H5)4B |
2,25∙10–8 |
|
K3Co(NO2)6 |
4,3∙10–10 |
|
K2PdCl6 |
6,0∙10–6 |
|
K2PtCl6 |
1,1∙10–5 |
|
La2S3 |
2,0∙10–13 |
|
Li3PO4 |
3,2∙10–9 |
|
Mg3(AsO4)2 |
2,1∙10–20 |
|
MgCO3 |
2,1∙10–5 |
|
MgC2O4 |
8,6∙10–5 |
|
MgF2 |
6,5∙10–9 |
|
Mg(IO3)2 |
3∙10–3 |
Продолжение табл. 6
|
3 |
4 |
|
MgK2Fe(CN)6 |
5∙10–9 |
|
Mg(NH4)2Fe(CN)6 |
4∙10–8 |
|
MgNH4PO4 |
2,5∙10–13 |
|
Mg(OH)2 |
7,1∙10–12 |
|
Mg3(PO4)2 |
1∙10–13 |
|
MgSO3 |
3∙10–3 |
|
MgSeO3 |
4,4∙10–6 |
|
Mn3(AsO4)2 |
1,9∙10–29 |
|
MnCO3 |
1,8∙10–11 |
|
MnC2O4 |
5∙10–6 |
|
Mn2Fe(CN)6 |
7,9∙10–13 |
|
MnNH4PO4 |
1∙10–12 |
|
Mn(OH)2 |
1,9∙10–13 |
|
Mn(OH)3 |
1∙10–36 |
|
MnS |
2,5∙10–10 |
|
MnSeO3 |
5,4∙10–8 |
|
(NH4)3AlF6 |
1,6∙10–3 |
|
(NH4)3Co(NO2)6 |
7,6∙10–6 |
|
(NH4)2IrCl6 |
3∙10–5 |
|
(NH4)2PtCl6 |
9∙10–6 |
|
Na3AlF6 |
4,1∙10–10 |
|
NaSb(OH)6 |
4∙10–8 |
|
Na2SiF6 |
2,8∙10–4 |
|
Ni3(AsO4)2 |
3,1∙10–26 |
|
Ni(CN)2 |
3∙10–23 |
|
NiCO3 |
1,3∙10–7 |
|
NiC2O4 |
4∙10–10 |
|
Ni(ClO3)2 |
1∙10–4 |
|
Ni2Fe(CN)6 |
1,3∙10–15 |
|
1 |
2 |
|
Ni(IO3)2 |
1,4∙10–8 |
|
Ni(OH)2 |
2,0∙10–15 |
|
Ni2P2O7 |
l,7∙10–13 |
|
NiS |
3,2∙10–19 |
|
NiSeO3 |
1,0∙10–5 |
|
Pb3(AsO4)2 |
4,1∙10–36 |
|
PbBr2 |
9,1∙10–6 |
|
Pb(BrO3)2 |
8,0∙10–6 |
|
PbCO3 |
7,5∙10–14 |
|
PbC2O4 |
4,8∙10–10 |
|
РbС12 |
1,6∙10–5 |
|
РbСrO4 |
1,8∙10–14 |
|
PbF2 |
2,7∙10–8 |
|
Pb2Fe(CN)6 |
9,55∙10–19 |
|
PbI2 |
1,1∙10–9 |
|
Рb(IO3)2 |
2,6∙10–13 |
|
РbМоO4 |
4,0∙10–6 |
|
Pb(N3)2 |
2,6∙10–9 |
|
Рb(ОН)2 |
7,9∙10–16 |
|
Рb3(РО4)2 |
7,9∙10–43 |
|
PbS |
2,5∙10–27 |
|
Pb(SCN)2 |
2,0∙10–5 |
|
PbSO4 |
1,6∙10–8 |
|
PbS2O3 |
4,0∙10–7 |
|
PbSe |
1∙10–38 |
|
PbSeO3 |
3∙10–12 |
|
PbSeO4 |
1,45∙10–7 |
|
PbWO4 |
4,5∙10–7 |
|
Pb(OH)4 |
3,0∙10–66 |
Окончание табл. 6
|
3 |
4 |
|
Sc(OH)3 |
5,0∙10–37 |
|
SnI2 |
8,3∙10–6 |
|
Sn(OH)2 |
6,3∙10–27 |
|
Sn(OH)4 |
1∙10–57 |
|
SnS |
2,5∙10–27 |
|
Sr3(AsO4)2 |
1,3∙10–18 |
|
SrCO3 |
1,1∙10–10 |
|
SrC2O4 |
1,6∙10–7 |
|
SrCrO4 |
3,6∙10–5 |
|
SrF2 |
2,5∙10–9 |
|
Sr(IO3)2 |
3,3∙10–7 |
|
SrMoO4 |
2∙10–7 |
|
Sr(OH)2 |
3,2∙10–4 |
|
Sr3(PO4)2 |
1∙10–31 |
|
SrSO3 |
4∙10–8 |
|
SrSO4 |
3,2∙10–7 |
|
SrSeO3 |
4,4∙10–6 |
|
Y(OH)3 |
6,3∙10–25 |
|
Zn3(AsO4)2 |
1,3∙10–28 |
|
Zn(CN)2 |
2,6∙10–13 |
|
ZnCO3 |
1,45∙10–11 |
|
ZnC2O4 |
2,75∙10–8 |
|
Zn2Fe(CN)6 |
2,1∙10–16 |
|
Zn(IO3)2 |
2,0∙10–8 |
|
Zn(OH)2 |
1,4∙10–17 |
|
Zn3(PO4)2 |
9,1∙10–33 |
|
ZnS |
1,6∙10–24 |
|
ZnSe |
1∙10–31 |
|
ZnSeO3 |
1,9∙10–8 |
Таблица 7. Значения рН осаждения гидроксидов металлов
Значения рН начала осаждения гидроксидов металлов, практически полного их осаждения, а также начала растворения и полного растворения осадков амфотерных гидроксидов необходимы во всех случаях выбора оптимального интервала значений рНс целью обнаружения, разделения и количественного определения ионов многовалентных металлов.
Пример 7.В какой среде можно оттитровать комплексонометрически ионFe3+при его концентрации в растворе ~ 0,01 моль/л ?
Поскольку гидроксид железа (III) из 0,01 М раствора начинает осаждаться при рН = 2,3, то титрование можно провести только в кислой среде.
Пример 8.Можно ли разделить ионыCr3+иMg2+при их концентрациях 0,01 моль/л, регулируя значение рН раствора ?
Cr(OH)3практически полностью осаждается при рН = 6,8, а начинает растворяться при рН = 9,4.Mg(OH)2начинает осаждаться при рН = 10,4, полнота осаждения его достигается при рН = 12,4. Следовательно, в интервале 6,8 < рН < 9,4 ионCr3+будет находиться в осадке, а ионMg2+– в растворе, т. е. разделение возможно.
Таблица 7