Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:диены синтез и свойства расп.pdf
Реакция Дильса-Альдера
новая σ−связь
+
|
|
|
|
диен диенофил переходное |
новая σ−связь |
||
состояние |
|
||
77--3333
Циклоприсоединение. Реакция Дильса-Альдера
Диены реагируют в s-цис конформации
s-цис s-транс
77--3434
Циклоприсоединение. Реакция Дильса-Альдера
Реакции Дильса-Альдера ускоряются электронодонорными заместителями в диене (эти заместители повышают уровень энергии ВЗМО диена как донора) и электроноакцепторными заместителями в диенофиле (эти заместители снижают уровень энергии НСМО диенофила как акцептора).
Учебник, стр. 168-170.
H3C |
|
O |
H3C |
O |
|
|||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
O |
250oC |
O |
|
||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
2-метил-1,3-бутадиен |
|
O |
|
|
O |
|
||||
(диен) |
малеиновый |
ангидрид 4-метил-4- |
|
|||||||
|
|
|
|
|
ангидрид |
циклогексен-1,2- |
|
|||
|
|
|
|
|
дикарбоновой кислоты |
|||||
|
|
|
|
|
(диенофил) |
|
(аддукт) |
|
77--3535 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
77--3636
Реакция идет как син-присоединение
• Реакция Дильса-Альдера стереоспецифична
77--3737