- •Анализ твердых сплавов на рентгеновском спектрометре спарк -1-2м
- •Иваново
- •1. Физические основы рентгенофлуоресцентного анализа.
- •1.1 Рентгеновское излучение.
- •1.2 Свойства рентгеновского излучения.
- •1.7 Зависимость интенсивности флуоресценции от химического состава излучателя.
- •1.3 Спектральное распределение интенсивности тормозного излучения.
- •1.4 Поглощение рентгеновского излучения.
- •1.5 Рассеяние рентгеновского излучения.
- •1.6 Интенсивность линий спектра флуоресценции возбужденной монохроматическим рентгеновским излучением.
- •1.8 Возбуждение флуоресценции тормозным и смешанным рентгеновским излучением.
- •2 Аналитические возможности метода.
- •2.1 Качественный анализ.
- •2.2 Количественный анализ.
- •2.2.1 Прямой способ внешнего стандарта.
- •2.2.2 Способ внешнего стандарта с поправкой на поглощение.
- •2.2.3 Способ калибровки .
- •2.2.4 Способ добавок.
- •2.2.5. Классический способ внутреннего стандарта.
- •3. Устройство и работа рентгеновского спектрометра.
- •Порядок выполнения работы
- •Вопросы к лабораторной работе: Список использованной литературы:
1.3 Спектральное распределение интенсивности тормозного излучения.
При торможении электронов в аноде рентгеновской трубки их энергия уменьшается за счет испускания тормозного излучения. Поскольку потерянная электронами энергия не может превосходить полученной им в рентгеновской трубке энергии eV, энергия E фотонов тормозного излучения не может превосходить E0=eV. Таким образом, тормозное излучение имеет высокоэнергетическую, или коротковолновую, границу спектра длинна волны 0 которого равна:
0=12,4/V,
где 0 выражена в нанометрах, а V в киловольтах. Зависимостью интенсивности тормозного излучения от длинны волны является кривая с максимумом max=1,50. Обозначим I интенсивность тормозного спектра в точке с длинной волны . Эту интенсивность называют спектральной интенсивностью. Она определяется следующими приближенными формулами:
I=CZ(E0-E)=CZ(eV-E)=C1Z(-0)/( 03),
где С, С1 и е – постоянные величины. Полная интенсивность тормозного излучения для всех длин волн от 0 до бесконечной длинны волны – интегральная интенсивность Ii:
Ii=aZV2,
где а – константа [7].
1.4 Поглощение рентгеновского излучения.
Интенсивность луча при прохождении через слой вещества уменьшается из-за двух процессов: поглощение и рассеяние. Ослабление интенсивности I0 пучка монохроматического излучения тем больше, чем больше атомный номер Z, чем больше толщина d слоя, чем больше излучения.
I=I0exp(-d),
где - линейный коэффициент ослабления:
=+,
- линейный коэффициент поглощения, а - линейный коэффициент рассеяния.
~Z33.
Заменим d на m/:
I=I0exp((-/)m)=I0exp(-mm),
где - плотность вещества, а m – массовый коэффициент ослабления измеряемый в см2г-1. Аналогично m – массовый коэффициент поглощения.
m~Z33.
1.5 Рассеяние рентгеновского излучения.
При рассеяние фотон может как не изменять своей энергии, так и частично передавать ее одному из электронов атома. В первом случае рассеяние называется когерентным, а во втором – некогерентным.
1.6 Интенсивность линий спектра флуоресценции возбужденной монохроматическим рентгеновским излучением.
Если на поверхность S образца толщиной d под углом к этой поверхности падает первичное монохроматическое излучение интенсивности I1 и флуоресцентное излучение регистрируется на расстоянии R от образца в направлении, образующем угол с поверхностью образца, то интенсивность I2i линии I серии q равна:
I2i=(I1/4R2)q((sq-1)/ sq)S(1/i) 1pi(sinsin/(1sin+isin))(1-exp(sinsin/(1sin+isin))d), (1)
для толстого слоя, d:
I2i=(I1/4R2)q((sq-1)/ sq)S(1/i) 1pi(sinsin/(1sin+isin)), (2)
где q и sq – выход флуоресценции и скачек поглощения q-уровня; 1 и i– длины волн соответственно первичного и i-линии флуоресцентного излучения; 1 – коэффициент поглощения первичного излучения в образце; pi – доля интенсивности i-линии от суммарной интенсивности всех линий q-серии; 1 и I – линейные коэффициенты ослабления в образце соответственно первичного и i-линии флуоресцентного излучения.
1.7 Зависимость интенсивности флуоресценции от химического состава излучателя.
Если излучатель – проба, содержащая CA массовых процента элемента А, то интенсивность линии i этого элемента можно оценить с помощью формулы (1), правую часть которой надо умножить на CV=CA, а линейные коэффициенты ослабления заменить на массовые, где CV – объемная концентрация элемента А в излучателе, а - плотность образца. Тогда для образца конечной толщины:
I2i=KCA/(m1/sin+mi/sin`)(1-exp(m1/sin+mi/sin`)d), (3)
где m1 и mi – массовые коэффициенты поглощения ослабления первичного и вторичного излучения, K – коэффициент независящий от химического состава излучателя. И для d:
I2i=KCA/(m1/sin+mi/sin`). (4)
Важно отметить, что значительно проявляется зависимость интенсивности флуоресценции от химического состава образца при наличии в нем переменных количеств элементов, вызывающих эффекты избирательного возбуждения и поглощения. Эффект избирательного поглощения аналитической i-линии элемента А обусловлен элементами В, присутствующими в пробе, длины волн Bq краев поглощения которых несколько больше длины волны этой аналитической линии.
