- •1 Теоретические аспекты электрохимических процессов
- •1.1 Какие процессы называются электрохимическими?
- •1.2 В чем заключается сущность механизма образования электродного потенциала?
- •1.3 Электродный потенциал. Стандартный электродный потенциал. Ряд стандартных электродных потенциалов
- •1.4 Расчет электродного потенциала. Уравнение Нернста
- •1.5. Устройство металлического, газового, окислительно-восстановительного электродов
- •1.6 Гальванический элемент, как химический источник электрической энергии. Электродвижущая сила гальванического элемента
- •1.7 Устройство и работа медно-цинкового и марганцево-цинкового гальванических элементов
- •1.8 Устройство и работа свинцового серно-кислотного аккумулятора
- •1.9 Сущность электролиза. Электролиз расплавов и водных растворов веществ
- •1.10 Законы Фарадея. Электрохимический эквивалент. Число Фарадея
- •1.11 Последовательность восстановления частиц на катоде и окисления на аноде
- •1.12 Потенциал разложения. Явления поляризации электродов. Перенапряжение водорода
- •1.13 Электрохимическая коррозия металлов. Причины образования коррозионных гальванических пар
- •1.14 Способы защиты от коррозии
- •2 Ряд стандартных электродных потенциалов. Гальванические элементы. Электрохимическая коррозия металлов
- •2.1. Стандартные электродные потенциалы
- •2.2. Вычисление электродных потенциалов металлических электродов
- •2.3. Электроды и электродные процессы в гальваническом элементе
- •2.4. Электродвижущая сила гальванического элемента
- •2.5. Электрохимическая коррозия металлов
- •3 Электролиз расплавов и водных растворов электролитов.
- •3.1 Задачи на тему «Электролиз расплавов и водных растворов электролитов»
- •3.2 Примеры решения задач на тему «Электролиз расплавов и водных растворов электролитов»
- •Список рекомендуемой литературы
- •Оглавление
2.2. Вычисление электродных потенциалов металлических электродов
Задача 2.2: Вычислить электродный потенциал металлического электрода при заданной активной концентрации (активности) катионов металла (см. табл. 3).
Таблица 3 – Варианты заданий
|
|
Металл |
Активность ионов металла, моль/л |
|
a |
Железо |
0.001 |
|
b |
Марганец |
0.001 |
|
c |
Цинк |
0.01 |
|
d |
Никель |
0.0001 |
|
e |
Хром |
0.001 |
|
f |
Медь |
0.001 |
|
g |
Серебро |
0.1 |
|
h |
Свинец |
0.01 |
|
i |
Олово |
0.0001 |
|
j |
Цинк |
0.0001 |
|
k |
Железо |
0.001 |
|
l |
Цинк |
0.01 |
|
m |
Хром |
0.001 |
|
n |
Олово |
0.01 |
|
o |
Медь |
0.001 |
Пример решения задачи:
Электродный потенциал окислительно-восстановительной системы рассчитывается по уравнению Нернста.

где
стандартный электродный потенциал
металла, В; n – заряд иона металла; [Ox]
и [Red] – концентрация окисленной и
восстановленной формы ионов металла в
растворе его соли, моль/л; R- универсальная
газовая постоянная, R=8.31 Дж/моль.К;
Т - температура, Т=298 К; F-
постоянная Фарадея, F=96500 Кл/моль.
Для металлических электродов при стандартных условиях (Р=101.3 кПа, Т=298 К) уравнение принимает вид:

2.3. Электроды и электродные процессы в гальваническом элементе
Задача 2.3: Гальванический элемент состоит из двух стандартных металлических электродов (см. табл. 4). Укажите анод и катод и знаки их зарядов; запишите уравнения электродных процессов и схему гальванического элемента. Составьте уравнение токообразующей реакции в ионной и молекулярной форме.
Таблица 4 – Варианты заданий
|
|
Электроды гальванического элемента | |
|
a |
Cr/CrCl3 |
Zn/ZnCl2 |
|
b |
Ni/NiSO4 |
Cu/CuSO4 |
|
c |
Cu/CuSO4 |
Ag/AgNO3 |
|
d |
Cr/CrCl3 |
Cu/Cu(NO3)2 |
|
e |
Al/Al2(SO4)3 |
Mg/MgCl2 |
|
f |
Cu/CuSO4 |
Sn/SnCl2 |
|
g |
Mg/MgSO4 |
Sn/SnSO4 |
|
h |
Pb/Pb(NO3)2 |
Fe/FeSO4 |
|
i |
Sn/SnCl2 |
Ni/NiSO4 |
|
j |
Ni/NiSO4 |
Sn/SnCl2 |
|
k |
Au/Au(NO3)3 |
Cu/CuCl2 |
|
l |
Zn/ZnSO4 |
Ag/AgNO3 |
|
m |
(Pt)H2/H2SO4 |
Zn/ZnSO4 |
|
n |
Mg/MgSO4 |
Zn/Zn(NO3)2 |
|
o |
Ni/NiSO4 |
Sn/SnCl2 |
|
p |
Cr/Cr2(SO4)3 |
Ag/AgNO3 |
Для решения данной задачи воспользуйтесь рядом СЭП.
Помните, что анод – это электрод с меньшим потенциалом, а катод – с большим.
Пример решения задачи:
Гальванический элемент состоит из двух стандартных электродов – алюминиевого Al/AlCl3 и цинкового Zn/ZnCl2.
Учитывая значение СЭП: алюминиевый электрод (φ0 = -1.66 В), имеющий меньшее значение φ0, является восстановителем, на нем происходит процесс окисления, т.е. анодный процесс:
Al0 – 3e = Al3+, электрод Al/Al3+ - анод.
Цинковый электрод с большим значением СЭП (φ0 = -0.76 В) является окислителем, на нем протекает процесс восстановления, т.е. катодный процесс:
Zn2+ +2e = Zn0, электрод Zn/Zn2+ - катод.
Всегда соблюдается соотношение φкатода > φанода.
При работе гальванического элемента электроны по внешней цепи передаются от анода к катоду, следовательно, анод заряжается отрицательно, а катод – положительно.
Схему гальванического элемента принято записывать в строку, слева – анод, справа – катод с указанием знака заряда:
A(-): Al/AlCl3 || ZnCl2/Zn :(+)K
Двойная черта означает внутреннюю цепь (контакт между электролитами), она представляет проницаемую для анионов диафрагму или электролитический мост, по которому диффундируют анионы из катодного пространства в анодное.
Уравнение токообразующей реакции составляется с учетом электронного баланса.
Ионное уравнение: 2Al + 3Zn2+ = 2 Al3+ + 3Zn
Молекулярное уравнение: 2Al + 3ZnCl2 = 2AlCl3 + 3Zn
