- •Теоретические основы органической химии
- •Введение
- •Строение органических соединений и свойства химических связей
- •Эффекты заместителей, кислотно-основные взаимодействия
- •Водородная связь
- •Корреляционные уравнения
- •Влияние растворителей на реакционную способность
- •Перенос протона
- •Электрофильное замещение в ароматическом ряду
- •Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду
- •Реакции отщепления
- •Реакции электрофильного присоединения
- •Присоединение по карбонильной группе
- •Реакции винильного замещения
- •Общие проблемы
-
Эффекты заместителей, кислотно-основные взаимодействия
-
В какую сторону смещено равновесие
? -
По какому атому протонируется молекула гуанидина NH=C(NH2)2?
-
Как сказывается изменение заместителя Х на положении равновесия?
-
Как сказывается изменение заместителя Х на положении равновесия?

-
В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении? CH2=C(CN)-CH=CHF HOOC-CH=CH-CH=CH-NO2 CH2=C(OCH3)-C(CN)=CH2 HOOC-CH=C=CHF CH2=CH-CCl=CH-COOH
-
В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении?





-
В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении:



-
В каких соединениях заместители находятся в прямом полярном сопряжении?

-
Расположите заместители –NO2, -H, -CH3, -OCH3 в порядке увеличения отношения констант диссоциации кислот п-X-C6H4-COOH и п-X-C6H4-CH2-COOH.
-
Где больше увеличение силы кислоты: при переходе от
к
или
при переходе от
к

-
В каком из соединений выше степень прямого полярного сопряжения:
или xСН=СН-СН=СНY?
Рассмотрите
возможные варианты. -
Для кислот HOOC(CH2)nCOOH (pKa)2 всегда больше (pKa)1. Каково минимально возможное различие между pK2 и pK1?
-
Как зависит сила кислот от Х:
для
X
= -CF3,
-H,
-CH=CH2,
-CH3,
-CCH,
-CCl3. -
Какие электронные эффекты могут проявлять следующие заместители: -Ge(CH3)3, -CN+-O-, -BCl2, -C2F5, -O+(CH3)2?
-
Какие электронные эффекты могут проявлять следующие заместители: -SO2CH3, -OCF3, -N=CHCH3, -CH=CHCl, -PO(C6H5)2, -NO(C6H5)2?
-
Какими электронными эффектами обладают следующие заместители:
,
-SF5,
-CH2CCl3,
-N3,
-C(NO2)3,
-C(OCH3)3 -
Каковы сопряженные основания следующих кислот (по первой ступени диссоциации)?

-
Какое соединение имеет большую кислотность:
или 
-
Константы равновесия приведенной ниже реакции для X = H, NO2 равны 1.6, 13.0. Какому заместителю какая константа соответствует?

-
Какое из соединений обладает более основными свойствами:

-
Объяснить высокую основность соединения
(рКа
сопряженной кислоты = 3,8). -
Расположите в порядке роста химического сдвига 19F следующие соединения:
X
= CH3,
C6H5,
CCH,
Si(CH3)3,
B(CH3)2 -
Расположите в порядке увеличения эксп. - выч. соединения п-ХC6H4NO2, где X = Br, OH, NH2, NHC6H5, NO2.
-
Расположите в порядке увеличения кислотности нитро-1-нафтолы.
-
Расположите в порядке увеличения потенциала ионизации радикалы п-ХC6H4CH2, где X = CH3COO, CH3O, NH2, I, COCH3, COCF3.
-
Расположите в порядке увеличения скорости вращения вокруг связи C-N соединения:
,
где
X
= CH3,
C(CH3)3,
CF3,
OCH3,
OC6H5,
N(CH3)2 -
Расположите в порядке увеличения сродства к электрону радикалы XC6H4O., X = H, п-Si(CH3)3, п-Sn(CH3)3
-
Расположите в порядке увеличения степени ионной диссоциации в растворе (XC6H4)3CCl, где X = H, о-Сl, м-Сl, п- Сl.
-
Расположите заместители в порядке роста константы равновесия:
X
= OCH3,
NO2,
H,
F,
Br -
Расположите кислоты в порядке роста pKa HOOC-CH=CH-CH=CH-Cl HOOC-CH=CH-CCl=CH2 HOOC-CH=CH-CH=CH2 HOOC-CH=CCl-CH=CH2 CHCl=CH-C(COOH)=CH2
-
Расположите следующие соединения в порядке роста основности:

-
Расположите следующие соединения в порядке увеличения химического сдвига 19F.
X
= F, Br, J, Cl, NO2,
Sn(CH3)3,
CN, CONH2,
CH3,
COOCH3. -
Расположите следующие соединения в порядке уменьшения основности 1)


2)

-
Расположить в порядке увеличения кислотности следующие углеводороды: C6H5CH3 (C6H5)2CH2 (C6H5)3CH

-
Расположить по мере увеличения основности в воде следующие соединения:




-
Одно из перечисленных соединений подвергаются геометрической изомеризации значительно легче остальных. Какие?

-
Расположите кислоты в порядке уменьшения pKa
X
= CH3,
CF3,
CH=CH2,
COCH3,
CONH2,
C(CH3)3
