- •Теоретические основы органической химии
- •Введение
- •Строение органических соединений и свойства химических связей
- •Эффекты заместителей, кислотно-основные взаимодействия
- •Водородная связь
- •Корреляционные уравнения
- •Влияние растворителей на реакционную способность
- •Перенос протона
- •Электрофильное замещение в ароматическом ряду
- •Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду
- •Реакции отщепления
- •Реакции электрофильного присоединения
- •Присоединение по карбонильной группе
- •Реакции винильного замещения
- •Общие проблемы
-
Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
-
при
взаимодействии с СН3ОН
в присутствии Ag+
дает два изомерных продукта состава
C11H17ON.
Каково их строение? Предложите механизм
реакции. -
Зависимость
lg
k
от x
для Y
= Br
имеет следующий вид:
Как
она изменится при переходе от Y
= Br
к Y
= NO2? -
v
= k1[RI][I2]
+ k2[RI][I2]2,
k1
<< k2
lg(k2,X/k2,H)
= -5,2+
(t=0о)
Предложить
механизм реакции. -
Как
изменяется скорость реакции при переходе
от R=CH3
к R=(CH3)3C-CH2? -
Где
находится изотопная метка в конечном
продукте? -
По
какому механизму идет реакция? Какова
стереохимия конечного продукта? -
Какой
из продуктов образуется в большем
количестве? Скорость реакции не зависит
от [Na2S]. -
Оба
стереоизомера исходного эфира
превращаются в один и тот же стереоизомер
продукта. Какова его стереохимия? Какой
стереоизомер исходного соединения
реагирует быстрее? Каково строение
продукта А? -
Br-C*H2-CH2-CH2-CH2-OCH3
HO-C*H2-CH2-CH2-CH2-OCH3
+ HO-CH2-CH2-CH2-C*H2-OCH3
50% 50%
Объяснить перераспределение
метки. -
Что
должно образовываться в реакциях с
O=C=S?
R-N=C=S?
Какие
Х-
хорошо катализируют реакцию? -
(CH3)2C=CH-CH2Cl (CH3)2C=CH-CH2OAc + (CH3)2C(OAc)-CH=CH2 А Б В каких условиях А/Б1 и А/Б>>1?
-
(п-CH3OC6H4)2CHHal + (CH3)3N (п-CH3OC6H4)2CHN+(CH3)3Hal-. Hal = Cl, Br. Как изменится скорость этой реакции при переходе от бензола к диметилформамиду в качестве растворителя и для какого галогенида это изменение больше?
-
(С6H5)2CClC6H4X + CH3OH (С6H5)2C(OCH3)C6H4X Как меняется скорость реакции в ряду X = п-F, п-Cl, п-Br, H? Как изменяется скорость при переходе от CH3OH к C2H5OH?
-
RBr+OH-
ROH+Br-
R=C2H5
R=(C6H5)2CH
Как
скажется на скорости образования спирта
добавление
а) 0,1 м/л (C4H9)4N+Br--
б)
0,1 м/л (C4H9)4N+J- -
(избыток)
В
продукте реакции есть трехчленный цикл
и гидроксильная группа. Каково его
строение и как он образуется? -
В реакции
образуются
различные продукты при изменении
соотношения кетоэфир/амид натрия (1:1
или 1:2). Каково их строение? -
Для какой реакции kCl/kBr больше: (C6H5)2CHX
(C6H5)2CHOH
(C6H5)2CHX
(C6H5)2CHSCH3 -
Изучается следующий процесс:
v
= k[RX]
Какого
изменения соотношения RN3/ROH
можно ожидать при изменении структуры
R,
ускоряющем процесс? -
Как из оптически активного спирта CH3CH2C(OH)CH3 получить бромид, имеющий ту же конфигурацию?
-
Как изменится соотношение продуктов алкилирования
при
переходе от CH3I
к ClCH2OCH3? -
Как изменится соотношение продуктов при переходе от Solv = CH3CN к CF3CH2OH?

-
Как меняется скорость реакции в ряду X= F, Cl, Br?

-
Каков знак ? С каким набором -констант лучше корреляция?

-
Какова стереохимия продукта для цис- и транс-хлорсульфидов? Какой из них сольволизуется быстрее? Как будет меняться скорость сольволиза в ряду X= п-CH3O, H, п-NO2?

-
Какова структура основного продукта в следующих реакциях: н-C4H9Cl + NH4SCN C5H9NS, (CH3)3CCl + NH4SCN C5H9NS
-
Предложите механизмы гидролиза (C6H5CH2)2N-CH2-CHCl-CH3 в кислой и щелочной среде? Какие продукты будут получаться?
-
Какое соединение легче замещает бром при сольволизе в уксусной кислоте? Почему?
или

-
При взаимодействии н-C4H9SCH2CH(OC2H5)2 с C2H5SH в кислой среде образуются два изомерных соединения состава C10H22S3. Каково их строение? Какой образуется в большем количестве?
-
Различается ли стереохимия продуктов?

-
Расположите в порядке роста скорости сольволиза (CH3)3COTs

-
Расположите соединения в порядке увеличения эффекта общего иона в реакции
R
= (CH3)3C,
(CH3)2CH,
(C6H5)3C,
(п-ClC6H4)3C. -
Расположите субстраты в порядке уменьшения влияния добавок (C4H9)4N+Cl- на скорость гидролиза: (C6H5)3CCl; (C6H5)2CHCl; (CH3)3CCl
-
Субстраты RCl реагируют со смесью C2H5ONa/ C2H5SNa (1:1). Как изменится соотношение продуктов при переходе от R=н-C4H9 к R=п-CH3OC6H4CH2?
-
Как зависит направление реакции от стереохимии исходного соединения? Какова структура A и B?

-
Какова стереохимия конечного продукта?

-
и
при
взаимодействии с СN-
дают один и тот же продукт состава
C6H10N2.
Каково его строение? Предложите механизм
реакции.
